纳米颗粒状氧化锌的制备方法

专利名称：纳米颗粒状氧化锌的制备方法
纳米颗粒状氧化锌的制备方法本发明涉及一种以含水悬浮液形式或以粉状固体形式制备纳米颗粒状氧化锌的 方法。此外，本发明涉及由该方法制备的氧化锌颗粒和悬浮液在化妆品防晒制剂中、在塑料 中作为稳定剂、在油漆中、在涂料中和作为抗菌活性成分的用途。在本发明范围内，“颗粒”应理解为指初级颗粒，即未附聚的颗粒。在本发明范围内，术语“纳米颗粒”用于指平均直径为l-500nm，优选5-200nm的颗 粒，其借助本领域技术人员已知的常规方法如电子显微法或光散射测定。粒度小于约IOOnm的纳米颗粒状氧化锌潜在地尤其适合在化妆品防晒组合物、透 明有机-无机杂化材料、塑料、油漆和涂料中用作UV吸收剂。此外，保护UV敏感性有机颜 料、在塑料中作为稳定剂和作为抗菌活性成分的用途也是可能的。要用作UV吸收剂的氧化锌颗粒的特别需要的性能是在任何情况下在可见光波长 区域中最高可能的透明性和在近紫外光区(UV-A区，约320-400nm波长)中最高可能的吸 收。粒度小于约5nm的纳米颗粒状氧化锌由于尺寸量子化效应而呈现出吸收边缘蓝 移(L. Brus，J. Phys. Chem. (1986)，90，2555-2560)并因此不太适合在 UV-A 区中用作 UV 吸 收剂。通过干法和湿法制备细碎氧化锌在本领域是已知的。燃烧锌的经典方法-已知为 干法(例如Gmelin，第32卷，第8版，增补卷，第772页及随后各页)生产出具有宽尺寸分 布的团聚颗粒。尽管原则上可通过研磨方法获得亚微米范围的粒度，但平均粒度在更低的 纳米范围的悬浮液仅能以非常高的开支从该类粉末得到，因为能获得的剪切力非常低。细碎的氧化锌主要通过沉淀法由湿化学方法制备。在水溶液中沉淀通常得到含氢 氧化物和/或碳酸盐的材料，它们必须热转化成氧化锌。此时的热后处理对细碎性质具有 不利影响，因为颗粒在该处理过程中经历烧结过程，导致形成微米尺度的聚集体，后者通过 再次研磨仅能不完全粉碎。DE 199 07 704描述了经由沉淀反应制备的纳米颗粒状氧化锌。在该方法中，通过 碱性沉淀由乙酸锌溶液开始制备纳米颗粒状氧化锌。离心分离的氧化锌可通过加入二氯甲 烷再分散而得到溶胶。以此方式制备的氧化锌悬浮液具有的缺点是它们不具有良好的长期 稳定性。WO 00/50503描述了包含粒径最多为15nm的纳米颗粒状氧化锌且可再分散而得 到溶胶的氧化锌凝胶。此时通过锌化合物在醇或醇/水混合物中的碱性水解而制备的固体 通过加入二氯甲烷或氯仿再分散。此时的缺点是在水或含水分散剂中不能得到稳定的悬浮 液。Lin Guo 禾口 Shihe Yang 在 Chem. Mater. 2000，12，2268-2274 "Synthesisand Characterization of Poly(vinylpyrrolidone)-modified Zinc OxideNanoparticles，，中 描述了用聚乙烯吡咯烷酮对氧化锌纳米颗粒进行表面涂敷。此时的缺点是用聚乙烯吡咯烷 酮涂敷的氧化锌颗粒不能分散于水中。WO 2004/052327描述了表面改性的纳米颗粒状氧化锌，其中表面改性包括用有机酸涂敷。DE-A 10 2004 020 766公开了表面改性的纳米颗粒状金属氧化物，其在聚天冬氨
酸存在下生产。EP 1455737描述了表面改性的纳米颗粒状氧化锌，其中表面改性包括用低聚-或 聚乙二醇酸涂敷。这些产品中的一些生产起来非常昂贵且仅以有限程度适合化妆品应用， 因为它们可能仅具有不良皮肤相容性。WO 98/13016描述了表面处理的氧化锌在化妆品防晒制剂中的应用，其中也公开 了用聚丙烯酸酯进行表面处理。没有发现与用丙烯酸酯处理的氧化锌制备有关的细节。DE 19950496描述了一种制备纳米颗粒浓缩物的方法，其中使平均直径为 10-200nm，优选25-150nm，尤其是50-100nm的纳米颗粒的含水或含醇悬浮液(合适的话含 盐)进行至少一次超滤并由此分离成合适的话含盐的稀渗透物和包含至少90%所用纳米 颗粒的保留物。由前面的现有技术描述清楚可见，需要可制备表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒 及其含水悬浮液的方法，所述颗粒和悬浮液同时具有在可见光波长区中的最高可能透明度 和在近紫外光区(UV-A区域，约320-400nm波长)中的最高可能吸收。另一目的在于提供 氧化锌颗粒的悬浮液，其基于氧化锌包含最低可能浓度的盐如氯化钠和最低可能浓度的游 离、未被吸附的分散剂。因此，本发明的另一目的是提供表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒及其含水悬 浮液，所述颗粒和悬浮液同时呈现在可见光波长区中的最高可能透明度和在近紫外光区 (UV-A区域，约320-400nm波长)中的最高可能吸收，并且就化妆品应用而言，特别是就在 UV保护领域中的化妆品应用而言，它们的特征在于良好的皮肤相容性。本发明的另一目的 是提供用于稳定光敏性材料，尤其是塑料的改进的UV保护剂。另一目的是提供该类纳米颗 粒状氧化锌颗粒的含水悬浮液，其基于氧化锌包含最低可能浓度的盐如氯化钠。该含水悬 浮液应能尽可能直接用于生产化妆品制剂，即仅以低化妆品可接受的量包含化妆品上不可 接受的物质，若有的话。此外，希望该悬浮液具有最高可能的固体含量。具体而言，氧化锌颗粒应满足下列条件1)在450nm波长下的透射率(T45tlJ为至少85%，优选至少90%，和2)在360nm波长下的透射率(T36tlJ为至多30%，优选至多25%。In (T360J/In (T450J的商应为至少7，优选至少10，特别优选至少13。这些透射率值例如可按照EP 1892218A1，W081]段落中所述方法测定。例如首 先使用三辊机器将2g根据本发明制备的氧化锌颗粒在3g蓖麻油中彻底研磨并分散。借助 刮刀由所得悬浮液制备约5-10 μ m厚的膜并使用UV-VIS分光光度计(Hitachi U 3010)在 280-800nm的范围内测量其透射率。就化妆品应用而言，特别是就在UV保护领域中的化妆品应用而言，氧化锌颗粒和 用于其表面改性的物质的特征尤其应在于良好的皮肤相容性。此外，表面改性的氧化锌颗 粒必须易于掺入化妆品制剂中且所得制剂必须稳定至少4周，优选至少3个月，特别优选至 少6个月，这意味着在此期间基本不出现氧化锌颗粒的附聚，该附聚将显著降低颗粒的UV 吸收。该目的由一种制备表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒的方法实现，该方法包括下列步骤a)制备包含水和至少一种锌盐的溶液(溶液1)以及包含水和至少一种强碱的溶 液(溶液2)，其中两种溶液1和2中至少一种包含至少一种聚丙烯酸化物，b)将在步骤a)中制备的溶液1和2混合，在混合过程中形成表面改性的纳米颗粒 状颗粒并且从溶液中沉淀出来而形成含水悬浮液，c)浓缩在步骤b)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒的含水悬浮液，其中在步 骤b)中得到且要输送到步骤c)中的悬浮液的pH值为9-14，d)任选提纯在步骤C)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒的浓缩含水悬浮液，e)任选干燥在步骤d)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒，和f)任选热后处理在步骤e)中得到的干燥过的表面改性的纳米颗粒状颗粒，以及g)任选研磨在步骤f)中得到的颗粒。a)制备溶液溶液1溶液1包含水和至少一种锌盐。溶液1可包含其他成分。优选的锌盐选自氯化锌、乙酸锌、硫酸锌和硝酸锌，特别优选氯化锌。锌盐在溶液1中的浓度通常为0. 05-2mol/l，优选0. 2-1. 5mol/l，特别优选 0. 3-1. Omol/L·在本发明的一个实施方案中，在混合之前将锌盐水溶液的PH值调节至3-6，优选 4-5的值。在本发明的一个实施方案中，在混合之前将锌盐水溶液的温度调节至40-80°C，优 选50-70°C，特别优选55-65°C的值。溶液2溶液2包含水和至少一种强碱。溶液2中存在的强碱通常可为任何能够在水溶液 中取决于其浓度产生约8-约13，优选约9-约12.5的pH值的所需物质。这些例如可为金属氧化物或氢氧化物以及氨或胺类。优选使用碱金属氢氧化物如 氢氧化钠或氢氧化钾，碱土金属氢氧化物如氢氧化钙，或氨。特别优选使用氢氧化钠、氢氧化钾和氨。在本发明的一个实施方案中，还可通过在工艺步骤a)和/或b)的过程中就地热 分解尿素而形成氨。在工艺步骤a)中所制备的溶液2中强碱的浓度优选选择得使在溶液2中产生的 氢氧根离子浓度为0. l-4mol/l，特别优选0. 4-3mol/l，尤其是0. 6-2mol/L·优选将溶液2中的氢氧根离子浓度(c(0H_))选择为溶液1中锌离子浓度 (C(Zn2+))的大约2倍高。例如，在溶液1具有约0. 2mol/l的锌离子浓度的情况下，优选使 用氢氧根离子浓度为约0. 4mol/l的溶液2。聚丙烯酸化物根据本发明，聚丙烯酸化物为基于至少一种α，β-不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲 基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、巴豆酸、异巴豆酸、 富马酸、中康酸和衣康酸的聚合物。优选使用基于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或其混合物 的聚丙烯酸化物。
至少一种共聚的α，β -不饱和羧酸在聚丙烯酸化物中的比例优选为 20-100mol %，进一步优选 50-100mol %，特别优选 75-100mol %。聚丙烯酸化物可以以游离酸的形式使用或以其碱金属、碱土金属或铵盐形式部分 或完全中和。然而，它们还可以作为相应聚丙烯酸化物与有机碱三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺、吗啉、二亚乙基三胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或四亚乙基五胺的 盐使用。除了至少一种α，β-不饱和羧酸外，聚丙烯酸化物还可以以共聚形式包含其他 共聚单体。其他合适的共聚单体例如为上述羧酸的酯、酰胺和腈，例如(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸 羟丁基酯、(甲基)丙烯酸羟基异丁酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来 酸二乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-叔 丁基丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙 酯、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺以及最后提到的碱性单体与羧酸或无机酸的盐，还有碱性 (甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的季化产物。其他合适可共聚的共聚单体是烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、丙烯酰胺基乙醇酸、乙 烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸 3-磺基丙基酯或丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸，以及包含膦酸基团的单体，如乙烯基膦酸、烯丙 基膦酸或丙烯酰胺基甲基丙烷膦酸。包含酸基的单体在聚合中可以以游离酸基形式以及以 部分或完全碱中和的形式使用。其他合适的可共聚化合物是N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲 基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、异丁烯或苯 乙烯，以及具有多于一个可聚合双键的化合物，例如二烯丙基氯化铵、乙二醇二甲基丙烯酸 酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯 丙氧基乙烷、氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基乙二胺、二亚乙烯基脲、季戊 四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、N，N'-亚甲基双丙烯酰胺 或N，N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺。当然还可使用所述共聚单体的混合物。例如，50-100mol%丙烯酸和0-50mol% — 种或多种上述共聚单体的混合物适于制备本发明的聚丙烯酸化物。许多适合本发明方法的聚丙烯酸化物可以名称Sokalan (basf)市购。根据本发明，聚丙烯酸化物可存在于溶液1或2之一中或存在于溶液1和2 二者 中。优选聚丙烯酸化物存在于强碱的溶液(溶液2)中。在工艺步骤a)中制备的溶液1和/或2中聚丙烯酸化物的浓度优选为0. l_20g/ 1，特别优选0. 5-10g/l，进一步优选l_8g/l，尤其是4-6g/l。聚丙烯酸化物当然优选选择得 使它们在所需温度下的水溶性允许产生上述浓度。本发明方法所用聚丙烯酸化物的分子量Mw通常为800-250000g/mol，优选 1000-100000g/mol，特别优选 1000_20000g/mol，尤其是 1000-10000g/mol。在本发明的一 个特别优选实施方案中，本发明方法所用聚丙烯酸化物的分子量虬为1000-5000g/mol。b)混合和沉淀本发明方法的优选实施方案为其中在由纯丙烯酸得到的聚丙烯酸化物存在下进行氧化锌的沉淀的方案。在本发明的特别优选实施方案中，使用Sekakll PA 15 (BASF Aktiengesellschaft)，其为聚丙烯酸的钠盐。 步骤b)包括混合溶液1和2。两种溶液1和2 (锌盐水溶液和碱水溶液)在工艺 步骤b)中的混合优选在40-80°C，进一步优选50-70°C，特别优选55-65°C，尤其是58-62°C 的温度下进行。因此，有利的是在混合之前已经将这两种溶液1和2调节到在这些范围内的温度。取决于所用锌盐，混合可在3-13的pH值下进行。优选混合过程中的pH值为7-13， 进一步优选8-12。在工艺步骤b)中的混合例如可通过将一种或多种上述锌盐的水溶液(溶液1)与 至少一种聚丙烯酸化物和至少一种碱金属氢氧化物或氢氧化铵，尤其是氢氧化钠的混合物 的水溶液(溶液2、合并而进行。或者还可将至少一种聚丙烯酸化物和至少一种锌盐的混合物的水溶液(溶液1) 与至少一种碱金属氢氧化物或氢氧化铵，尤其是氢氧化钠的水溶液(溶液幻合并。此外，还可将至少一种聚丙烯酸化物和至少一种锌盐的混合物的水溶液(溶液1) 与至少一种聚丙烯酸化物和至少一种碱金属氢氧化物或氢氧化铵，尤其是氢氧化钠的混合 物的水溶液(溶液幻合并。在本发明的优选实施方案中，在工艺步骤b)中的混合通过将至少一种聚丙烯酸 化物和至少一种碱金属氢氧化物或氢氧化铵，尤其是氢氧化钠的混合物的水溶液(溶液2) 计量加入至少一种锌盐的水溶液(溶液1)中或通过将至少一种碱金属氢氧化物或氢氧化 铵，尤其是氢氧化钠的水溶液(溶液幻计量加入至少一种聚丙烯酸化物和至少一种锌盐的 混合物的水溶液(溶液1)中而进行。特别优选在工艺步骤b)中将至少一种聚丙烯酸化物和至少一种碱金属氢氧化物 或氢氧化铵，尤其是氢氧化钠的混合物的水溶液(溶液幻加入至少一种锌盐，例如氯化锌 或硝酸锌的水溶液(溶液1)中。就此而言，特别优选首先在搅拌的反应器中至少部分，优 选完全引入锌盐溶液(溶液1)，并在搅拌下将聚丙烯酸化物的碱性溶液(溶液幻加入首先 引入的锌盐溶液中。在本发明的优选实施方案中，聚丙烯酸化物和碱金属氢氧化物或氢氧化铵，尤其 是氢氧化钠的混合物的水溶液的温度在混合之前为40-80°C，特别优选50-70°C，尤其是 55-5 O。在本发明的优选实施方案中，锌盐(尤其是氯化锌)的水溶液的温度在混合之前 为40-80°C，特别优选50-70°C，尤其是55-65°C。步骤b)优选最早在待混合的溶液温度相差至多8°C，优选至多6°C，尤其是至多 4°C时开始。在本发明的优选实施方案中，该方法以如下方式进行其中工艺步骤b)在其中首 先引入温度为Tl的至少一种锌盐溶液1并计量加入温度为T2的至少一种强碱的溶液2的 反应空间中进行，其中两种溶液1或2中的至少一种，优选溶液2进一步包含至少一种聚丙 烯酸化物，温度Tl和T2为40-80°C，特别优选50-70°C，尤其是55_65°C且相差至多8°C，优 选至多6°C，进一步优选至多4°C，尤其是至多2。C。若溶液1位于其中进行氧化锌沉淀的反应器中，则优选在步骤b)开始时将溶液2加入溶液1中。若溶液2位于其中进行氧化锌沉淀的反应器中，则优选在步骤b)开始时将 溶液1加入溶液2中。特别优选溶液1位于其中进行氧化锌沉淀的反应器中并在步骤b)开始时加入溶 液2。根据本发明，优选将溶液快速合并。将溶液1加入溶液2中或将溶液2加入溶液 1中优选在0. 1-60分钟，优选1-30分钟，特别优选5-15分钟内进行。进一步优选在计量加料之前、之中或之后搅动反应器内容物，其中搅动可通过振 摇、搅拌、通入气泡或使用其他常规技术而进行，特别优选搅拌。在步骤b)的过程中形成表面改性的纳米颗粒状颗粒，其由溶液中沉淀出来而形 成含水悬浮液。在将溶液1完全加入溶液2中之后或在将溶液2完全加入溶液1中之后， 继续混合，优选在搅拌下混合，优选再混合10分钟至6小时，特别优选30分钟至4小时，尤 其是1-3小时。在其中首先在搅拌的沉淀反应器中引入锌盐溶液并计量加入聚丙烯酸化物的碱 性溶液的本发明方法的特别优选实施方案中，所得混合物的PH值由酸性范围移到碱性范 围。优选所得混合物的PH值在步骤b)结束时为9-11。本发明方法的优选实施方案为其中工艺步骤a)_f)中的至少一个连续进行的方 案。在连续操作程序的情况下，工艺步骤b)优选在管式反应器中进行。在本发明的另一实施方案中，该方法以使得工艺步骤b)在第一反应空间中在温 度Tl下进行的方式连续进行，其中连续供入至少一种锌盐的水溶液1和至少一种强碱的水 溶液2，其中两种溶液1和2中的至少一种包含至少一种聚丙烯酸化物。将形成的悬浮液由 该第一反应空间连续排出，并转移到在温度T2下加热的第二反应空间中，在此期间形成表 面改性的纳米颗粒状颗粒。通常而言，该连续方法的进行应使得温度T2高于温度Tl。c)浓缩本发明方法的步骤C)为在步骤b)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒的含水悬 浮液的浓缩。在本发明上下文中，浓缩应理解为指氧化锌在该悬浮液中的浓度增加。在本发明的优选实施方案中，在步骤C)之前将在步骤b)中得到的悬浮液转移到 另一搅拌的容器中，即工艺步骤b)和C)在不同反应空间中进行。在本发明的优选实施方案中，步骤C)为膜滤或包括膜滤，尤其是超滤(UF)。膜滤 方法对本领域技术人员是已知的。膜滤是压力驱动的材料分离方法，其基于筛孔效应且主 要依赖于粒度。超滤膜通常具有I-IOOnm的孔径大小且因此能够保留分子量为300-500000 道尔顿(500kD)的化合物。因此，该方法通常适合保留生物分子、细菌、病毒、聚合物、胶态 颗粒和糖分子。膜滤膜尤其以其公称分子量截止值(MWCO)描述。MWCO通常为膜具有大于90%的 保留率时的最小分子量，保留率定义为{1-[(渗透物中的浓度)/ (保留物中的浓度)]}。对本发明方法而言，特别重要的是选择该膜以使其尽可能不透过氧化锌且尽可能 透过聚丙烯酸化物和所得悬浮液中存在的盐，尤其是NaCl。在许多情况下，分离结果不仅受分离限度影响，而且还受膜和粗溶液之间的相互 作用影响。对本发明而言，可使用截止值为2-500kD，优选至多200kD的膜。或者，截止值 还可以以膜孔的孔径大小形式表述。对本发明而言，可有利地使用孔径大小为3-200nm的膜。对于膜滤，合适的是各种有机或无机材料如聚合物(例如聚砜、聚丙烯、聚丙烯腈、乙酸 纤维素)、陶瓷(例如氧化锆、氧化铝/ 二氧化钛)、金属、碳或其组合的主要呈不对称构造 或复合生产的多孔膜。必须确保材料在计划使用的过滤温度(工艺温度PT)和该悬浮液的 PH值下稳定并且膜的截止值小于最小纳米颗粒的直径。由于机械上的原因，通常将分离层 施加于由与分离层相同的材料或几种不同材料制成的单层或多层多孔子结构上。可能的材料组合实例给于下表1中表 1
权利要求
1.一种制备表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒的方法，包括下列步骤a)制备包含水和至少一种锌盐的溶液(溶液1)以及包含水和至少一种强碱的溶液 (溶液2)，其中所述两种溶液1和2中至少一种包含至少一种聚丙烯酸化物，b)将在步骤a)中制备的溶液1和2混合，在混合过程中形成表面改性的纳米颗粒状颗 粒并且从溶液中沉淀出来而形成含水悬浮液，c)浓缩在步骤b)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒的含水悬浮液，其中在步骤b) 中得到且要输送到步骤c)中的悬浮液的PH值为9-14，d)如果合适的话提纯在步骤c)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒的浓缩含水悬浮液，e)如果合适的话干燥在步骤d)中得到的表面改性的纳米颗粒状颗粒，和f)如果合适的话对在步骤e)中得到的干燥的表面改性的纳米颗粒状颗粒进行热后处理。
2.根据权利要求1的方法，其中所述锌盐为氯化锌、硝酸锌或乙酸锌。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述强碱为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氨。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述聚丙烯酸化物以共聚形式包含 20_100mol%的至少一种α , β-不饱和羧酸。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述聚丙烯酸化物具有800-250000g/mol的分子量。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中步骤b)在40-80°C的温度下进行。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中溶液1处于其中进行氧化锌沉淀的反应器 中并在步骤b)开始时将溶液2加入溶液1中。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中步骤c)包括膜滤。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中步骤c)包括水的蒸发。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中将在步骤b)中得到且要输送到步骤c)的 氧化锌颗粒悬浮液的PH值调节至10-13的pH。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中步骤d)包括使用碱性溶液的至少一个第 一渗滤和使用水的至少一个第二渗滤。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中步骤f)为或包括在150-250°C的温度下 加热在步骤e)中得到的干燥的表面改性的纳米颗粒状颗粒。
13.一种制备表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒的含水悬浮液的方法，包括根据权利 要求1-11中任一项的方法的步骤a)-c)或a)-d)，其中在步骤c)之前或之中将分散剂加入 所述含水悬浮液中。
14.一种可通过根据权利要求1-11或13中任一项的方法的步骤a)_c)或a)_d)获得 的表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒的含水悬浮液。
15.可通过根据权利要求1-13中任一项的方法获得的表面改性的纳米颗粒状氧化锌颗粒。
全文摘要
本发明涉及一种以含水悬浮液形式或以粉状固体形式制备纳米颗粒状氧化锌的方法。此外，本发明涉及以此方式制备的氧化锌颗粒和悬浮液在化妆品防晒制剂中、在塑料中作为稳定剂、在油漆中、在涂料中和作为抗菌活性成分的用途。
文档编号C01G9/02GK102119127SQ200980131380
公开日2011年7月6日 申请日期2009年7月30日 优先权日2008年8月13日
发明者A·卡尔波夫, B·贝希特洛夫, H·福斯, J·德莱尔, L·维库姆, R·温格勒, V·安德烈 申请人:巴斯夫欧洲公司