三唑并嘧啶类化合物的制作方法

专利名称：三唑并嘧啶类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的三唑并嘧啶类化合物，其制备方法及其用于防治不希望的微生物的用途。本发明还涉及新的中间体及其制备方法。
背景技术：
已知某些三唑并嘧啶类化合物具有杀真菌活性(参见EP 0 550113-A，WO94-20 501，EP 0 613 900-A，US 5 612 345-A，EP 0 834513-A，WO 98-46607和WO 98-46 608)。这些化合物的活性优良，然而，在低用量时往往不能令人满意。

发明内容
现已发现新的下式三唑并嘧啶类化合物 其中R1表示任选经取代的烷基、任选经取代的烯基、任选经取代的炔基、任选经取代的环烷基或任选经取代的杂环基，R2表示氢或烷基，或R1和R2与其所相连的氮原子一起表示任选经取代的杂环，R3表示任选经取代的吡啶基或任选经取代的嘧啶基，和X表示卤素。
还进一步发现式(I)的三唑并嘧啶类化合物可以如下制备通过将(a)下式的二卤代三唑并嘧啶类化合物
其中R3和X具有上述定义，并且Y1表示卤素，与下式胺反应制得 其中R1和R2具有上述定义，该反应任选在稀释剂存在下、任选在酸性接受体存在下以及任选在催化剂存在下进行。
最后，已发现式(I)的三唑并嘧啶类化合物尤其适用于防治不希望的微生物。其主要是显示了强的杀真菌活性并且可以用于保护作物和保护材料中。
出人意外地，本发明式(I)的三唑并嘧啶类化合物与现有技术最接近的相同活性类型的已知活性物质相比具有更好的杀微生物活性。
本发明式(I)化合物可任选以各种可能的异构体形式，特别是立体异构体如E和Z、苏式和赤式异构体以及光学异构体如R和S异构体或阻转异构体(Atropisomeren)的混合物存在，任选也以互变异构体形式存在。
即使式(I)化合物是本发明仅一般提及的化合物，但是纯的立体异构体以及这些异构体的任何混合物都是本发明的主题。
根据上述取代基的类型，式(I)化合物具有酸性或碱性特性并且可以形成盐。若式(I)化合物连有羟基、羧基或其它引发酸特性的基团，则该化合物可以与碱反应形成盐。适宜的碱为例如碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，尤其是其钠盐、钾盐、镁盐和钙盐，此外还有氨、具有(C1-C4)烷基的伯胺、仲胺和叔胺，以及(C1-C4)烷醇的单-、二-和三烷醇胺。若式(I)化合物连有氨基、烷基氨基或其它引发碱性特性的基团，则该化合物可以与酸反应形成盐。适宜的酸为例如无机酸如盐酸、硫酸和磷酸，有机酸如乙酸或草酸，以及酸性盐如NaHSO4和KHSO4。如此获得的盐同样具有杀真菌和杀微生物性能。
本发明的主题还包含由式(I)化合物与碱性或酸性化合物形成的盐类衍生物，以及通过常规的氧化方法制得的N-氧化物。
本发明的三唑并嘧啶类化合物由式(I)进行一般性定义。优选的式(I)化合物是其中R1表示具有1至6个碳原子的烷基，所述烷基可以经卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一至五次同类或不同类(gleichartig oder uerschieden)取代，或R1表示具有2至6个碳原子的烯基，所述烯基可以经卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一至三次同类或不同类取代的，或R1表示具有3至6个碳原子的炔基，所述炔基可以经卤素、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一至三次同类或不同类取代的，或R1表示具有3至6个碳原子的环烷基，所述环烷基可以经卤素和/或具有1-4个碳原子的烷基一至三次同类或不同类取代的，或R1表示具有5或6个环成元和1至3个杂原子如氮、氧和/或硫的饱和或不饱和杂环基，其中杂环基可以经卤素、具有1-4个碳原子的烷基、氰基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一次或两次取代，R2表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，或R1和R2与其所相连的氮原子一起表示具有3至6个环成元的饱和或不饱和杂环，其中杂环可以包含其它的氮、氧或硫原子作为环成元，并且其中杂环可以经氟、氯、溴、具有1-4个碳原子的烷基和/或具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤烷基最高达三次取代。
R3表示可以经下述基团一至四次同类或不同类取代的吡啶基氟、氯、溴、氰基，
各自具有1-3个碳原子的烷基、烷氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，各自具有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤烷基或卤烷氧基，或R3表示可以经下述基团一至三次同类或不同类取代的嘧啶基氟、氯、溴、氰基，各自具有1-3个碳原子的烷基、烷氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基各自具有1-3个碳原子和1至7个卤原子的卤烷基或卤烷氧基，和X表示氟、氯或溴。
尤其优选的式(I)的三唑并嘧啶类化合物，其中R1表示下式基团 或 其中#标记连接点，或R1表示烯丙基、二氯烯丙基、炔丙基、环丙基、环戊基、环己基、哌啶基或吗啉基，R2表示氢、甲基或乙基，或R1和R2与其所相连的氮原子一起表示吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、哌嗪基、3，6-二氢-1(2H)-哌啶基或四氢-1(2H)-哒嗪基，其中这些基团可以经1-3个氟原子、1-3个甲基和/或三氟甲基取代的，R3表示连在2-或4-位上的吡啶基，并且可以经选自下列的基团一至四次同类或不同类取代的氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基和/或三氟甲基，或R3表示连在4-位上的嘧啶基，并且可以经选自下列的基团一至三次同类或不同类取代的氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基和/或三氟甲基，和X表示氟或氯。
上述基团定义彼此间可以任意组合。此外，可以忽略单个定义。
若5，7-二氯-6-(5-氯嘧啶-4-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和2，2，2-三氟-异丙胺用作原料，则本发明方法(a)的路线可以通过以下反应方案表示 进行本发明方法(a)作为原料所需的二卤代-三唑并嘧啶类化合物用式(II)一般性定义。在该式(II)中，优选地，R3和X优选具有描述本发明式(I)化合物时所述的关于该基团优选提及的相同含义。Y1优选表示氟、氯或溴，尤其优选氟或氯。
式(II)的二卤代-三唑并嘧啶类化合物是新的。该物质同时也适用于防治不希望的微生物。
该二卤代-三唑并嘧啶类化合物可以如下制备，通过(b)将下式的二羟基-三唑并嘧啶类化合物 其中R3具有上述定义，
与卤化剂反应制得，该反应任选在稀释剂存在下进行。
若6-(5-氯嘧啶-4-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇用作原料，并且将与五氯化磷相混合的三氯氧化磷(phosphoroxy chlorid)用作卤化剂，则本发明方法(b)的路线可以通过以下反应方案表示 进行本发明方法(b)作为原料所需的二羟基-三唑并嘧啶类化合物用式(IV)一般性定义。在该结构式中，R3优选具有描述本发明式(I)化合物时所述的关于该基团优选提及的相同含义。
式(IV)的二羟基-三唑并嘧啶类化合物是迄今未知的。其可以如下制备，通过将(c)下式的杂芳基丙二酸酯 其中R3具有上述定义，和R4表示具有1-4个碳原子的烷基，与下式的氨基三唑化合物反应 该反应任选在稀释剂存在下和任选在酸结合剂存在下进行。
若2-(5-氯嘧啶-4-基)-丙二酸二甲酯和3-氨基三唑用作原料，则本发明方法(c)的路线可以通过以下反应方案表示 进行本发明方法(c)作为原料所需的杂芳基丙二酸酯用式(V)一般性定义。在该结构式中，R3优选具有描述本发明式(I)化合物时所述的关于该基团优选提及的相同含义。R4表示甲基或乙基。
式(V)的杂芳基丙二酸酯是部分已知的(参见DE 38 20 538-A和WO 01-11 965)。
下式的吡啶基丙二酸酯是新的 其中R4具有上述定义，和R5表示卤素或卤烷基。
下式的嘧啶基丙二酸酯也是新的 其中R4具有上述定义，R6表示卤素或卤烷基，和
R7和R8彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基。
式(V-a)的吡啶基丙二酸酯可以如下制备，通过将(d)下式的卤代吡啶类化合物 其中R5具有上述定义，和Y2表示卤素，与下式的丙二酸酯反应 其中R4具有上述定义，该反应任选在稀释剂存在下、任选在铜盐存在下以及任选在酸性接受体存在下进行。
若2-氯-3-三氟甲基吡啶和丙二酸二甲酯用作原料，则本发明方法(d)的路线可以通过以下反应方案表示 进行本发明方法(d)作为原料所需的卤代吡啶类化合物用式(VII)一般性定义。在该式中，R5优选表示氟、氯或三氟甲基。Y2优选表示氯或溴。
式(VII)的卤代吡啶类化合物是已知的合成化学品。
进行本发明方法(d)进一步作为原料所需的式(VIII)丙二酸酯也是已知的合成化学品。
式(V-b)的嘧啶基丙二酸酯可以如下制造，通过将(e)下式的卤代嘧啶类化合物 其中R6、R7、R8具有上述定义，和Y3表示卤素，与下式的丙二酸酯反应制得 其中R4具有上述定义，该反应任选在稀释剂存在下、任选在铜盐存在下以及任选在酸性接受体存在下进行。
若4，5-二氯嘧啶和丙二酸二甲酯用作原料，则本发明方法(e)的路线可以通过以下反应方案表示
进行本发明方法(e)作为原料所需的卤代嘧啶类化合物用式(IX)一般性定义。在该结构式中，R6优选表示氟、氯或三氟甲基。R7和R8彼此独立地优选表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基。Y3优选表示氯或溴。
式(IX)的卤代嘧啶类化合物是已知的，并且可以根据已知方法制得的(参见J.Chem.Soc.1955，3478，3481)。
进行本发明方法(c)作为原料进一步所需的式(VI)的氨基三唑是商购可得的化学品。
所有用卤素取代羟基的常规组分可以用作进行方法(b)的卤化剂。优选使用三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、三氯氧化磷、亚硫酰氯、亚硫酰溴或其混合物。相应的式(II)的氟化合物可以通过将氯化合物或溴化合物与氟化钾反应制得。
所述的卤化剂是已知的。
用于进行本发明方法(a)作为原料进一步所需的胺用式(III)一般性定义。在该结构式中，R1和R2优选具有描述本发明式(I)化合物时对于R1和R2所述的关于这些基团优选的相同含义。
式(III)的胺类化合物是已知的或可以利用已知方法制得的。
用于进行本发明方法(a)的稀释剂是所有常规的惰性有机溶剂。优选使用卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2二乙氧基乙烷或者苯甲醚；腈类，如乙腈、丙腈、正-或者异丁腈或者苄腈；酰胺类、如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酰三胺；酯类如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类如二甲亚砜；砜类如环丁砜。
所有用于这类反应的常规无机或有机碱可以作为酸性接受体进行本发明方法(a)。优选使用碱土金属或者碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或者碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、二异丙基氨化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾和碳酸氢钠，以及其它的铵化合物如氢氧化铵、乙酸铵和碳酸铵，以及叔胺、如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基-吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或者二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
所有用于这类反应的常规反应加速剂可以作为催化剂用于进行本发明方法(a)。优选使用氟化物如氟化钠、氟化钾或氟化铵。
在进行本发明方法(a)时，反应温度可以在较宽范围内变化。采用的温度通常介于0℃至150℃，优选在0℃至80℃之间。
在进行本发明方法(a)时，相对于每摩尔式(II)的二卤代三唑并嘧啶，通常使用0.5至10摩尔，优选0.8至2摩尔的式(III)的胺化合物。采用常规方法进行后处理。
所有用于这类卤化反应的常规溶剂可以作为稀释剂用于进行本发明方法(b)。优选使用卤化的脂族或芳族烃如氯苯。然而，卤化剂自身如三氯氧化磷或卤化剂混合物还有稀释剂的作用。
在进行本发明方法(b)时，反应温度可以在较宽范围内变化。通常所采用的温度介于0℃至150℃，优选在10℃至120℃之间。
在进行方法(b)时，式(IV)的二羟基-三唑并嘧啶通常与过量的卤化剂反应。采用常规方法进行后处理。
所有用于这类反应的常规惰性有机溶剂可以作为稀释剂进行方法(c)。优选使用醇类如甲醇、乙醇、正-丙醇、异-丙醇、正-丁醇和叔丁醇。
所有用于这类反应的常规无机和有机碱可以作为酸结合剂用于进行方法(c)。优选使用叔胺如三丁胺或吡啶。过量使用的胺也可以用作稀释剂。
在进行方法(c)时，温度可以在较宽范围内变化。通常所采用的温度介于20℃至200℃，优选在50℃至180℃之间。
在进行方法(c)时，式(V)的杂芳基丙二酸酯和式(VI)的氨基三唑通常以当量反应。然而，采用过量的一个或另一个组分也是可以的。采用常规方法进行后处理。
在进行本发明方法(d)和(e)时，各自可以使用所有常规的惰性有机溶剂作为稀释剂。优选使用卤代烃类如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或者三氯乙烷；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；腈类，如乙腈、丙腈、正-或者异丁腈或者苄腈；酰胺类、如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酰三胺；亚砜类如二甲亚砜；砜类如环丁砜；醇类如甲醇、乙醇、正-丙醇或异-丙醇、正-、异-、仲-或叔-丁醇，乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚或者二甘醇一乙醚，及其与水或纯水的混合物。
各种情况下常规的铜盐可以作为铜盐用于进行本发明方法(d)和(e)。优选使用氯化铜(I)或溴化铜(I)。
在各种情况下各种常规的无机或有机碱可以作为酸性接受体用于进行本发明方法(d)和(e)。优选使用碱土金属或者碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或者碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾和碳酸氢钠，以及其它的铵化合物如氢氧化铵、乙酸铵和碳酸铵，以及叔胺、如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基-吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或者二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
在进行本发明方法(d)和(e)时，反应温度可以在较宽范围内变化。通常来说，所采用的温度介于0℃至150℃，优选在0℃至80℃之间。
在进行本发明方法(d)时，相对于每摩尔式(VII)的卤代吡啶化合物，通常使用1至15摩尔，优选1.3至8摩尔的式(VIH)的丙二酸酯化合物。采用常规方法进行后处理。
在进行本发明方法(e)时，相对于每摩尔式(IX)的卤代嘧啶类化合物，通常使用1至15摩尔，优选1.3至8摩尔的式(VIII)的丙二酸酯化合物。采用常规方法进行后处理。
本发明方法通常在常压下进行。然而，也可以在加压下进行处理。
本发明化合物具有强的杀微生物活性，并且可用于防治不希望的微生物如真菌和细菌以保护作物和材料。
杀真菌剂可以用于作物保护中防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌亚纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可以用于作物保护中防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
引起真菌和细菌病害的在上面列出的属名下的某些病原体的实例可提及的包括但不限于黄单孢菌属(Xanthomonas)，例如野油菜黄单孢菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；欧文氏杆菌属(Erwinia)，例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)；腐霉属(Pythium)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；疫霉属(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；单轴霉属(Plasmopara)，例如葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)；盘梗霉属(Bremia)，例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；霜霉属(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.Brassicae)；
白粉菌属(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；单丝壳菌属(Sphaerotheca)，例如苍耳单丝壳菌(Sphaerothecafuliginea)；柄球菌属(Podosphaera)，例如苹果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌属(Venturia)，例如苹果黑星菌(Venturiai inaequalis)；核腔菌(Pyrenophora)，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)；(分生孢子型眼斑点病(Drechslera)，同物异名长蠕孢属(Helminthosporium))；旋孢霉属(Cochliobolus)，例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)(分生孢子型眼斑点病(Drechslera)，同物异名长蠕孢属(Helminthosporium))；单孢锈菌属(Uromyces)，例如疣顶单孢锈菌(Uromycesappendiculatus)；柄锈菌属(Puccinia)，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；核盘菌属(Sclerotinia)，例如油菜核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌属(Tilletia)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌属(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌属(Pellicularia)，如佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)；梨孢霉属(Pyricularia)，例如稻瘟病梨孢霉(Pyricularia oryzae)；镰孢菌属(Fusarium)，例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢属(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；壳针孢属(Septoria)，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；小球腔菌(Leptosphaeria)，如颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；尾孢属(Cercospora)，例如小豆尾孢(Cercospora canescens)；链格孢(Alternaria)，例如甘蓝黑斑病链格孢(Alternariabrassicae)；和假尾孢霉属(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
本发明活性化合物还具有非常良好的使植物健壮作用。因此，它们可用于诱导植物本身对不希望的微生物攻击的防御功能。
在本文中，植物健壮(抗性诱导)化合物是指能够刺激植物的防御系统，使被处理的植物在用不希望的微生物接种后对这些微生物基本上表现出抗性的物质。
在本发明中不希望的微生物是指植物病原的真菌、细菌和病毒。本发明化合物也可用于在处理后一定时间内保护植物免受上述病原体的侵袭。提供保护的时间一般为在用活性物质处理植物后1至10天，优选1至7天。
在处理植物地上部分、植物和种子以及土壤时，植物对防治植物病害所需浓度下的本发明活性化合物有良好的耐受性。
本发明活性化合物可尤其成功地用于防治谷物病害，例如防治治核腔菌，防治葡萄种植中、水果种植中和蔬菜种植中的病害，例如葡萄孢、黑星病菌、链格孢和Podosphaera。
本发明的活性化合物也适合用于提高农作物的产量。此外，它们显示出低毒性和好的植物耐受性。
在一定浓度和用量下，本发明的活性化合物也可任选用作除草剂，以影响植物的生长，以及用于防治动物害虫。也可任选将它们用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
本发明化合物可以处理所有植物和植物部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括可获得或不能获得植物品种保护的植物品种。植物的部分应理解为植物的所有地上和地下部分以及器官，如茎、叶、花和根，其中可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实以及种子、以及根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获材料以及无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。
采用本发明活性化合物进行植物和植物部分的处理方法是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区进行处理，例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
在材料保护中，本发明的活性物质可用于保护工业材料抵御不希望的微生物的侵袭和破坏。
在本文中工业材料应理解为制备用于工业的无生命材料。例如可以用本发明活性化合物处理而免于由微生物引起的变化或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶、纸和板、纺织材料、皮革、木材、涂料和塑料部件、冷却剂和其他可被微生物侵袭或破坏的材料。在待保护的材料中还可提及生产设备的部件，例如可被微生物的繁殖影响的冷却水循环系统。本发明意义上的工业材料优选是指粘合剂、胶、纸和板、皮革、木材、涂料、冷润滑剂和导热液体，特别优选木材。
可提及的能够降解或改变工业材料的微生物例如为细菌、真菌、酵母、藻类和粘液有机物。本发明活性化合物优选用于防治真菌，特别是霉菌、使木材变色和破环木材的真菌(担子菌类)以及防治粘液有机物和藻类。
例如可以提及下述种类的微生物链格孢属(Alternaria)，如纤细链格孢(Alternaria tenuis)，曲霉属(Aspergillus)，如黑曲霉(Aspergillus niger)，毛壳属(Chaetomium)，如球毛壳霉(Chaetomium globosum)，粉孢革菌属(Coniophora)，如单纯粉孢革菌(Coniophorapuetana)，香菇属(Lentinus)，如Lentinus tigrinus，青霉属(Penicillium)，如灰绿青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌属(Polyporus)，如变色多孔菌(Polyporus versicolor)，短柄霉属(Aureobasidium)，如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila，木霉属(Trichoderma)，如特德哈氏属(Trichoderma viride)，艾希氏杆菌属(Escherichia)，如大肠杆菌(Escherichia coli)，假单胞菌属(Pseudomonas)，如铜绿色极毛杆菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌属(Staphylococcus)，如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
根据其特定的物理和/或化学性能，本发明活性化合物可被转化成常规制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、糊剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物包封的微囊和用于种子的包衣组合物以及超低容量冷弥雾剂和热弥雾剂。
这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物与增量剂，即液体溶剂、在压力下液化的气体和/或固体载体混合来制备，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。在使用水作为增量剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃类或氯代脂族烃类，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃类，如环己烷或链烷烃，例如石油馏份；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。液化的气体增量剂或载体物质是指在常温常压下为气体的液体，例如气雾推进剂，如卤代烃类以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。适合的固体载体有例如，天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适合颗粒剂的固体载体有例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、浮石、Marmor、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉末颗粒，以及有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂有例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物。适合的分散剂有例如木质素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和天然和合成的粉末、颗粒或胶乳状的聚合物如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、二氧化钛和普鲁士兰，以及有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选0.5-90％的活性化合物。
本发明活性化合物也可以以其本身或在其制剂中与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂混合应用，从而例如拓宽活性谱或者避免产生抗性。由此，在很多情况下可以获得协同效应，即混合物的活性大于单个组分的活性。
适宜的混合组分是例如下列化合物杀真菌剂2-苯基苯酚(2-phenylphenol)；8-羟基喹啉磷酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)；acibenzolar-S-methyl；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸(ampropylfos)；氨丙膦酸钾(ampropylfos-potassium)；andoprim；敌菌灵(anilazine)；氧唑环(azaconazole)；嘧菌酯(azoxystrobin)；苯霜灵(benalaxyl)；麦锈灵(benodanil)；苯菌灵(benomyl)；benthiavalicarb-isopropyl；苄烯酸(benzamacril)；苄烯酸-异丁酯(benzamacril-isobutyl)；双丙氨酰膦(bilanafos)；乐杀螨(binapacryl)；联苯(biphenyl)；联苯三唑醇(bitertanol)；灭瘟素(blasticidin-S)；糠菌素(bromuconazole)；硫嘧菌灵(bupirimate)；丁硫啶(buthiobate)；氨丁烷(butylamine)；石硫合剂(calcium polysulfide)；capsimycin；敌菌丹(captafol)；克菌丹(captan)；多菌灵(carbendazim)；萎锈灵(carboxin)；环丙酰菌胺(carpropamid)；carvone；灭螨锰(quinomethionate)；灭瘟唑(chlobenthiazone)；苯咪唑菌(chlorfenazole)；地茂散(chloroneb)；百菌清(chlorothalonil)；乙菌利(chlozolinate)；clozylacon；氰霜唑(eyazofamid)；cyflufenamid；霜脲氰(cymoxanil)；环丙唑醇(cyproconazole)；嘧菌环胺(cyprodinil)；酯菌胺(cyprofuram)；咪草酯(Dagger G)；咪菌威(debacarb)；苯氟磺胺(dichlofluanid)；二氯萘醌(dichlone)；双氯酚(dichlorophen)；双氯氰菌胺(diclocymet)；哒菌酮(diclomezine)；氯硝胺(dicloran)；乙霉威(diethofencarb)；苯嘧甲环唑(difenoconazole)；diflumetorim；二甲嘧酚(dimethirimol)；烯酰吗啉(dimethomorph)；dimoxystrobin；烯唑醇(diniconazole)；烯唑醇-M(diniconazole-M)；二硝酯(dinocap)；二苯胺(diphenylamine)；吡菌硫(dipyrithione)；灭菌磷(ditalimfos)；二氰蒽醌(dithianon)；多果定(dodine)；肼菌酮(drazoxolon)；克瘟散(edifenphos)；氟环唑(epoxiconazole)；噻唑菌胺(ethaboxam)；乙嘧酚(ethirimol)；土菌灵(etridiazole)；噁唑菌酮(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；咪菌腈(fenapanil)；氯苯嘧啶醇(fenarimol)；腈苯唑(fenbuconazole)；甲呋酰胺(fenfuram)；环酰菌胺(fenhexamid)；种衣酯(fenitropan)；氰菌胺(fenoxanil)；拌种咯(fenpiclonil)；苯锈啶(fenpropidin)；丁苯吗啉(fenpropimorph)；福美铁(ferbam)；氟啶胺(fluazinam)；氟螨噻(flubenzimine)；咯菌腈(fludioxonil)；氟酰菌胺(flumetover)；氟吗啉(flumorph)；氟氯菌核利(fluoromide)；fluoxastrobin；氟喹唑(fluquinconazole)；呋嘧醇(flurprimidol)；氟硅唑(flusilazole)；磺菌胺(flusulfamide)；氟酰胺(flutolanil)；粉唑醇(flutriafol)；灭菌丹(folpet)；藻菌磷(fosetyl-Al)；藻菌磷(fosetyl-sodium)；麦穗宁(fuberidazole)；呋霜灵(furalaxyl)；呋吡唑灵(furametpyr)；灭菌胺(furcarbanil)；拌种胺(furmecyclox)；双胍盐(guazatine)；六氯苯(hexachlorobenzene)；己唑醇(hexaconazole)；恶霉灵(hymexazole)；抑霉唑(imazalil)；亚胺唑(imibenconazole)；双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)；双八胍盐(iminoctadine tris(albesil))；iodocarb；种菌唑(ipconazole)；异稻瘟净(iprobenfos)；异菌脲(iprodione)；异丙菌胺(iprovalicarb)；irumamycin；稻瘟灵(isoprothiolane)；氯苯咪菌酮(isovaledione)；春雷霉素(kasugamycin)；亚胺菌(kresoxim-methyl)；代森锰锌(mancozeb)；代森锰(maneb)；meferimzone；嘧菌胺(mepanipyrim)；灭锈胺(mepronii)；甲霜灵(metalaxyl)；精甲霜灵(metalaxyl-M)；叶菌唑(metconazole)；磺菌威(methasulfocarb)；呋菌胺(methfuroxam)；代森联(metiram)；苯氧菌胺(metominostrobin)；噻菌胺(metsulfovax)；米多霉素(mildiomycin)；腈菌唑(myclobutanil)；甲菌利(myclozolin)；
多马霉素(natamycin)；nicobifen；异丙消(nitrothal-isopropyl)；noviflumuron；氟苯嘧啶醇(nuarimol)；呋酰胺(ofurace)；orysastrobin；恶霜灵(oxadixyl)；喹菌酮(oxolinic acid)；恶咪唑(oxpoconazole)；氧化萎锈灵(oxycarboxin)；oxyfenthim；多效唑(paclobutrazole)；稻瘟酯(pefurazoate)；戊菌唑(penconazole)；戊菌隆(pencycuron)；氯瘟磷(phosdiphen)；四氯苯酞(phthalide)；picoxystrobin；病花灵(piperalin)；多氧霉素(polyoxins)；polyoxorim；噻菌灵(probenazole)；咪鲜胺(prochloraz)；腐霉利(procymidone)；霜霉威(propamocarb)；propanosine-sodium；丙环唑(propiconazole)；丙森锌(propineb)；proquinazid；prothioconazole；pyraclostrobin；吡菌磷(pyrazophos)；啶斑肟(pyrifenox)；嘧霉胺(pyrimethanil)；咯喹酮(pyroquilon)；氟吡呋醚(pyroxyfur)；pyrrolenitrine；唑喹菌酮(quinconazole)；苯氧喹啉(quinoxyfen)；五氯硝基苯(quintozene)；硅氟唑(simeconazole)；螺恶茂胺(spiroxalmine)；硫(sulfur)；戊唑醇(tebuconazole)；叶枯酞(tecloftalam)；四氯硝基苯(tecnazene)；四环唑(tetcyclacis)；四氟醚唑(tetraconazole)；噻菌灵(thiabendazole)；噻菌腈(thicyofen)；噻氟菌胺(thifluzamide)；硫菌灵(thiophanate-methyl)；福美双(thiram)；tioxymid；tolclofos-methyl；甲苯氟磺胺(tolylfluanid)；三唑酮(triadimefon)；三唑醇(triadimenol)；丁基三唑(triazbutil)；咪唑嗪(triazoxide)；tricyclamide；三环唑(tricyclazole)；十三吗啉(tridemorph)；trifloxystrobin；氟菌唑(triflumizole)；嗪氨灵(triforine)；灭菌唑(triticonazole)；烯效唑(uniconazole)；有效霉素(validamycin A)；乙烯菌核利(vinclozolin)；代森锌(zineb)；福美锌(ziram)；苯酰菌胺(zoxamide)；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]-丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；
2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二甲腈；actinovate；顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇；1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；碳酸氢钾；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺；四硫代碳酸钠；以及铜盐及其配制品，例如波尔多液；氢氧化铜；环烷酸铜；氯氧化铜；硫酸铜；硫杂灵；氧化铜；代森锰铜；喹啉铜。
杀细菌剂溴硝醇(bronopol)；双氯酚(dichlorophen)；三氯甲基吡啶(nitrapyrin)；福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)；春雷霉素(kasugamycin)；辛噻酮(octhilinone)；呋喃甲酸(furancarboxylicacid)；土霉素(oxytetracyclin)；噻菌灵(probenazole)；链霉素(streptomycin)；叶枯酞(tecloftalam)；硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂阿维菌素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、acetoprole、氟丙菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)、烯丙菊酯1R异构体、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、双甲脒(amitraz)、齐墩螨素(avermectin)、AZ 60541、印楝素(azadirachtin)、吡恶磷(azamethiphos)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、三唑锡(azocyclotin)，波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、Bacillus sphaericus、枯草杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)、苏云金杆菌菌株EG-2348、苏云金杆菌菌株GC-91、苏云金杆菌菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反丙烯菊酯(bioallethrin)、反丙烯菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、bistrifluron、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合必威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、丁基哒螨灵(butylpyridaben)，硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟甲硫磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos(-ethyl))、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、clocythrin、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、clothianidin、clothiazoben、十二醇二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、十二碳二烯醇(Cydia pomonella)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)，
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基1059(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methyl-sulfone)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、消螨通(dinobuton)、二硝酯(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulphoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439，eflusilanate、emamectin、emamectin-benzo8te、右旋烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R-isomer))、硫丹(endostulfan)、entomopthoraspp.、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、ethiprole、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)，伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、fenpyrad、fenpynthrin、唑螨酯(fenpyfoximate)、线虫磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fehtrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、flonicamid、嘧螨酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、氟螨噻(flubenzimine)、flubrocythrihate、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufeherim、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、flutenzin(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫硫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、fubfenprox(fluproxyfen)、呋线威(furathiocarb)，林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)、诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒层增殖病毒(granulosis viruses)，苄螨醚(halfenprox)、氟虫酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚烯磷(heptenophos)、氟铃脲(hexafiumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、烯虫乙酯(hydroprene)，IKA-2002、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异恶唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)，japonilure，噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(nuclear polybedrosisviruses)、烯虫炔酯(kinoprene)，λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、虱螨脲(lufenuron)，马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、四聚乙醛(metaldehyd)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、metharhiziumanisopliae、metharhizium flavoviride、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、弥拜菌素(milbemectin)、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、moxidectin、MTI-800，二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、杀螺胺(niclosamide)、烟碱(nieotine)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron，OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧乐果(omethoate)、杀线成(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)，Paecilomyces fumosoroseus、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion(-ethyl))、氯菊酯(顺式、反式)、矿油(petroleum)、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R-transisomer))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、磷虫威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、增效醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、protrifenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨灵(pyridaben)、pyridalyl、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)，喹恶磷(quinalphos)，苄呋菊酯(resmethrin)、RH-5849、ribavirin、RU-12457、RU-15525，S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多杀菌素(spinosad)、spirodiclofen、spiromesifen、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、SZI-121，氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氟杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯1R异构体、杀螨硫醚(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、thiametboxam、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、硫环杀(thiocyclam hydrogenoxalate)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、thiosultap-sodium、thuringiensin、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、氯溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)，蚜灭磷(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、增效炔醚(verbutin)、麦柯特尔(Verticillium lecanii)，WL-108477、WL-40027，
YI-5201、YI-5301、YI-5302，XMC、灭杀威(xylylcarb)，ZA-3274、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901，化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速灭威Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-甲腈(CAS登记号No.185982-80-3)和相应的3-内型异构体(CAS登记号No.185984-60-5)(参见WO-96/37494，WO-98/25923)，以及包括具有杀虫活性的植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
与其它已知活性化合物例如除草剂或与肥料以及生长调节剂、安全剂和/或半合成化学物质的混合物也是可能的。
本发明式(I)化合物还具有优良的抗霉菌的活性。它们具有非常宽的抗霉菌活性谱，特别是抗嗜皮菌和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如抗假丝酵母属如红色假丝酵母、团假丝酵母)以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉(Aspergillus)属如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌(Trichophyton)属如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢子菌(Microsporon)属如犬小孢子菌(Microsporon canis)和头癣小孢子菌(audouinii)。这些霉菌的列举决不是对本发明抗霉菌谱的限制，仅仅是例示说明。
此外，本发明式(I)化合物还适用于抑制人体和哺乳动物肿瘤细胞的生长。这是基于本发明化合物对管蛋白和微管蛋白的相互作用并且促进了微管蛋白的聚合。
对于上述目的，可以施用有效量的一种或多种式(I)化合物或其药物学上容许的盐。
本发明活性化合物也可以其本身、以其制剂或由其制备的应用形式如即用型溶液、悬浮剂、可喷洒粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂应用。所述应用可按常规方式进行，例如通过浇泼、喷雾、雾化、播撒、撒粉、泡沫、刮涂等。此外，也可以按照超低体积法施用活性化合物或者将活性化合物制剂或活性化合物本身喷注到土壤里。也可处理植物的种子。
在使用本发明活性化合物作为杀真菌剂时，根据应用类型，其用量可在较大范围内变化。在处理植物部分时，活性化合物的用量一般介于0.1和10 000g/ha，优选为10和1000g/ha之间。在处理种子时，活性化合物的用量一般为每千克种子0.001至50g，优选为每千克种子0.01至10g。在处理土壤时，活性化合物的用量一般为0.1至10000g/ha，优选为1至5000g/ha。
如上所提及，可按照本发明处理所有植物及其部分。在一个优选的实施方案中，处理野生存在的或通过常规的生物育种方法，如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种和其部分。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法，任选与常规方法联合(基因修饰生物体)得到的转基因植物和植物品种及其部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作过解释。
按照本发明，特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有新的特征(“特性”)，并且已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是品种型、Rassen、生物属型或基因型。
根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，按照本发明的处理方法还可导致超加和的(“协同”)作用。因此，例如可达到减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用物质和制剂的活性、改善植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾和土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的品质和/或提高产品的营养价值、提高产品的储存稳定性和/或可加工性，这些超出了本身所期望的效果。
根据本发明优选进行处理的转基因(即通过基因工程得到的)植物或植物品种包括通过基因材料的基因工程修饰得到的所有植物，所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这种性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、较高的收获产量、收获产品较好的质量和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物的害虫，如昆虫、螨、植物病菌真菌、细菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物，如谷类农作物(小麦、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、烟草、油菜和水果植物(苹果、梨、柑橘和葡萄)，其中特别强调的是玉米、大豆、土豆、棉花、烟草和油菜。特别强调的性能(“特性”)是通过在植物中产生的毒素，特别是通过来自Thuringiensis杆菌的基因物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中产生的那些增强植物对昆虫、蜘蛛、线虫和Schnecken抵御的性能。还特别需要强调的性能(“特性”)是提高通过系统获得的抗性(SAR)、系统素(Systemin)、植物抗毒素、elicitoren和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来抗真菌、细菌和毒素的植物防护作用。此外，特别强调的性能(“特性”)是植物对某些除草活性化合物，如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的增强的耐受性。给予所需性能(“特性”)的基因也可以在转基因植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提及的耐受除草剂的植物是以商标名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(耐受膦基麦黄酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮类)和STS(耐受磺酰脲类，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的耐除草剂(以常规方式除草剂耐受育种)的植物包括以商标名Clearfield(例如玉米)出售的品种。当然，这些叙述也适用于具有所述性能或将来还要改良的基因性能(“特性”)的将来开发的植物或将来投放市场的植物品种。
所列的植物可以按照本发明以特别有利的方式用本发明通式(I)的活性化合物或者本发明的活性混合物进行处理。在上述活性化合物或混合物中给出的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。
通过下列实施例了举例说明本发明活性化合物的制备和应用。
具体实施例方式
制备实施例实施例1 方法(a)将0.1g氟化钾加至0.3g(0.9mmol)的5，7-二氯-6-(3-三氟甲基-吡啶-2-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的10ml乙腈溶液中，于80℃下搅拌2小时，随后冷却至℃。将0.21g(1.9mmol)的(S)-2，2，2-三氟异丙胺加至溶液中，并且于80℃下搅拌18小时。将反应混合物加至30ml的1N的盐酸中，搅拌并用二氯甲烷萃取。有机相用水洗涤两次，硫酸钠干燥并进行减压浓缩。获得0.23g(理论量的60.4％)N-{5-氯-6-[3-(三氟甲基)-2-吡啶基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基}-N-[(1S)-2，2，2-三氟-1-甲基乙基]胺。
HPLClogP＝2.22实施例2 方法(a)将0.2g氟化钾加至0.5g(1.66mmol)的5，7-二氯-6-(5-氯-4-嘧啶基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的10ml乙腈溶液中，于80℃下搅拌2小时，随后冷却至室温。将0.375g(3.32mmol)的(S)-2，2，2-三氟异丙胺加至溶液中，并且于80℃下搅拌18小时。将反应混合物加至30ml的1N的盐酸中，搅拌并用乙酸乙酯萃取。有机相用水洗涤两次，硫酸钠干燥并进行减压浓缩。在硅胶短柱上用环己烷/乙酸乙酯(3∶1)过滤残余物。获得0.28g(理论量的44.5％)N-[5-氯-6-(5-氯-4-嘧啶基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基]-N-[(1S)-2，2，2-三氟-1-甲基乙基]胺。
HPLClogP＝1.98利用上述方法还获得了在下表1中列出的式(I)化合物。
表1
表1(续)
#表示连接点*)logP值是根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(梯度方法，乙腈/0.1％含水磷酸)测得的。
制备式(II)的原料实施例20 方法(b)将8g(16mmol)的6-(3-三氟甲基-吡啶-2-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇与12ml的三氯氧化磷相混合。向其中分批加入2.7g五氯化磷。将混合物回流加热2小时。冷却后，将反应混合物减压浓缩，用100ml水混合并且每次用100ml二氯甲烷萃取，萃取三次。将合并的有机相用50ml水洗涤两次，硫酸钠干燥并且减压浓缩。在硅胶上将残余物用二氯甲烷/甲基-叔-丁基醚(95∶5)层析。获得1.4g(理论量的25.7％)的5，7-二氯-6-(3-三氟甲基-吡啶-2-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
HPLClogP＝1.97实施例21 方法(b)将8g(16mmol)的6-(5-氯-4-嘧啶基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇与25ml的三氯氧化磷相混合。向其中分批加入3.1g五氯化磷。将混合物于110℃下搅拌3小时。冷却至室温后，将反应混合物与300ml水混合，并且每次用100ml二氯甲烷萃取，萃取三次。将合并的有机相用硫酸钠干燥并且减压浓缩。在硅胶上将残余物用己烷/乙酸乙酯(9∶1-5∶1)层析。获得1.4g(理论量的25.7％)的5，7-二氯-6-(5-氯-4-嘧啶基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
HPLClogP＝1.43制备式(IV)的原料实施例22
方法(c)于180℃下，将5.5g(19.84mmol)的2-(3-三氟甲基-吡啶-2-基)丙二酸二甲酯和1.67g(19.84mmol)的3-氨基-1，2，4-三唑在5.2ml的三丁胺中搅拌2小时。在反应期间，所产生的甲醇不断蒸馏出来。冷却后，从三丁胺中分离所需产物。倾倒出三丁胺，使用所得产物6-(3-三氟甲基-吡啶-2-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇(产量约8g，60％的纯度)而无需在下面的反应步骤中进一步纯化。
HPLClogP＝-0.23实施例23 方法(c)于185℃下，将10g(40.9mmol)的2-(5-氯-4-嘧啶-2-基)丙二酸二甲酯和3.44g(40.9mmol)的3-氨基-1，2，4-三唑在10.7ml的三丁胺中搅拌2小时。在反应期间，所产生的甲醇不断蒸馏出来。冷却后，从三丁胺中分离所需产物。倾倒出三丁胺，使用所得产物6-(5-氯-4-嘧啶基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇(产量约15g，11％的纯度，理论量的约15％)而无需在下面的反应步骤中进一步纯化。
HPLClogP＝-0.23制备式(V-a)的原料实施例24
方法(d)将9g(207mmol)60％的氢化钠悬浮液悬浮在300ml二噁烷中。于55-60℃下，向其中滴加27.29g(206.6mmol)丙二酸二甲酯，并在相同温度下再搅拌30分钟。加入8.18g(82.63mmol)氯化铜(I)后，将混合物温热至80℃，并且随后滴加15g(82.63mmol)2-氯-3-三氟甲基吡啶。于100℃下，将反应混合物立刻再搅拌14小时。待之后冷却至15-20℃后，缓慢滴加浓盐酸直至混合物显示出酸性反应。立刻加入600ml水和300ml二氯甲烷，并且滤出不溶性组分。从滤液中分离出有机相，硫酸钠干燥并减压浓缩。将残余物在硅胶上用己烷/乙酸乙酯(4∶1)层析。获得10.1g(理论量的40％)2-[3-三氟甲基]嘧啶-2-基)丙二酸二甲酯。
HPLClogP＝2.05制备式(V-b)的原料实施例25 方法(e)将2.6g(65.4mmol)60％的氢化钠悬浮液悬浮在100ml四氢呋喃中。于0℃下，向其中加入6.9g(52.4mmol)丙二酸二甲酯，并在相同温度下搅拌0.5小时。随后将6.5g(43.63mmol)4，5-二氯嘧啶溶液滴加至50ml四氢呋喃中，并且于室温下再搅拌3小时。随后缓慢滴加150ml的1N盐酸，然后用100ml二氯甲烷萃取。分离有机相，硫酸钠干燥并且减压浓缩。将残余物在硅胶上用甲基-叔-丁基醚/石油醚(1∶9)层析。获得7g(理论量的65.6％)2-(5-氯-4-嘧啶-2-基)-丙二酸二甲酯。
HPLClogP＝1.33
制备4，5-二氯嘧啶实施例26 将1.6ml二甲胺加至112.5g(673.7mmol)5-氯-6-氧代-1，6-二氢嘧啶-1-鎓氯化物的630ml三氯氧化磷溶液中，并且回流加热3小时。随后将过量的三氯氧化磷减压蒸馏出来。冷却后，将残余物注入1.5l冰水中，并且用500ml二氯甲烷萃取，在硫酸钠上干燥有机相并且减压浓缩。获得72.3g(理论量的66.3％)的4，5-二氯嘧啶。
HPLClogP＝1.35制备5-氯-6-氧代-1，6-二氢嘧啶-1-鎓氯化物实施例27 将6.5g(40mmol)的铁-III-氯化物加至77g(0.8mol)的4(3H)-嘧啶酮的770ml冰醋酸溶液中，并且于40-45℃下在2小时内引入113.6g(1.6mol)的氯气。将反应混合物冷却至15℃，取出获得的固体产物并且用水洗涤。获得112.5g(理论量的84％)5-氯-6-氧代-1，6-二氢嘧啶-1-鎓氯化物。
制备4(3H)-嘧啶酮实施例28
在1.2l乙醇中，将103g(0.804mol)6-巯基-4(1H)-嘧啶酮(JP50053381，Chem.Abstr.CAN 8417404)和141.5g(1.2mol)的阮内镍的混合物回流加热8小时。将溶液热过滤，用乙醇洗涤残余物并且减压浓缩滤液。获得67.2g(理论量的87％)4(3H)-嘧啶酮。
应用实施例实施例A柄球菌属试验(苹果)/保护溶剂24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，给植物接种苹果霉病病原体苹果白粉病柄球菌的孢子水悬浮液。然后将植物置于约23℃和约70％相对大气湿度的温室中。
接种10天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
在该试验中，当以100g/ha的量施用时，实施例1、2、8、10、11、13、14、15、16和17的本发明化合物显示出高于90％的效力。
实施例B黑星菌属试验(苹果)/保护溶剂24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，给植物接种苹果病原体苹果黑星菌的分生孢子水悬浮液，随后置于约20℃和约100％相对大气湿度的保温箱中1天。
然后将植物置于约21℃和约90％相对大气湿度的温室中。
接种10天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
在该试验中，当以100g/ha的量施用时，实施例2、13、14、15、16和17的本发明化合物显示出高于90％的效力。
实施例C葡萄孢属试验(菜豆)/保护溶剂24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，将具有灰色葡萄孢的2小片琼脂菌落置于各叶片上。将接种植物置于约20℃和约100％相对大气湿度的黑暗箱中。
接种2天后，评价叶片上受侵染面积的大小。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
在该试验中，当以500g/ha的量施用时，实施例2、13、15和16的本发明化合物显示出高于90％的效力。
实施例D单丝壳菌属试验(黄瓜)/保护溶剂49重量份的N，N-二甲基甲酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小黄瓜植物。处理1天后，给植物接种苍耳单丝壳菌的孢子悬浮液。随后将植物置于70％相对大气湿度和23℃温度的温室中。
接种7天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
在该试验中，当以750g/ha的量施用时，实施例2和8的本发明化合物显示出高于90％的效力。
实施例E白粉菌属试验(小麦)/保护溶剂25重量份的N，N-二甲基乙酰胺乳化剂0.6重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。
在喷雾层变干后，给植物接种禾白粉菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)的孢子。
随后将植物置于约20℃和约80％相对大气湿度的温室中以促进霉菌色点(mildew pustules)的生长。
接种7天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
在该试验中，当以500g/ha的量施用时，实施例2的本发明化合物显示出高于90％的效力。
权利要求
1.下式的三唑并嘧啶类化合物 其中R1表示任选经取代的烷基、任选经取代的烯基、任选经取代的炔基、任选经取代的环烷基或任选经取代的杂环基，R2表示氢或烷基，或R1和R2与相连的氮原子一起表示任选经取代的杂环，R3表示任选经取代的吡啶基或任选经取代的嘧啶基，和X表示卤素。
2.根据权利要求1的式(I)三唑并嘧啶类化合物，其中R1表示具有1至6个碳原子的烷基，所述烷基可以经卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一至五次同类或不同类取代，或R1表示具有2至6个碳原子的烯基，所述烯基可以经卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一至三次同类或不同类取代，或R1表示具有3至6个碳原子的炔基，所述炔基可以经卤素、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一至三次同类或不同类取代，或R1表示具有3至6个碳原子的环烷基，所述环烷基可以经卤素和/或具有1-4个碳原子的烷基一至三次同类或不同类取代，或R1表示具有5或6个环成元和1至3个杂原子如氮、氧和/或硫的饱和或不饱和杂环基，其中杂环基可以经卤素、具有1-4个碳原子的烷基、氰基和/或具有3-6个碳原子的环烷基一次或两次取代，R2表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，或R1和R2与其所相连的氮原子一起表示具有3至6个环成元的饱和或不饱和杂环，其中杂环可以包含其它的氮、氧或硫原子作为环成元，并且其中杂环可以经氟、氯、溴、具有1-4个碳原子的烷基和/或具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤烷基最高达三次取代，R3表示可以经下列基团一至四次同类或不同类取代的吡啶基氟、氯、溴、氰基，各自具有1-3个碳原子的烷基、烷氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，各自具有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤烷基或卤烷氧基，或R3表示可以经下列基团一至三次同类或不同类取代的嘧啶基氟、氯、溴、氰基，各自具有1-3个碳原子的烷基、烷氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，各自具有1-3个碳原子和1至7个卤原子的卤烷基或卤烷氧基，和X表示氟、氯或溴。
3.根据权利要求1或2的式(I)三唑并嘧啶类化合物，其中R1表示下式基团或 其中#标记连接点，或R1表示烯丙基、二氯烯丙基、炔丙基、环丙基、环戊基、环己基、哌啶基或吗啉基，R2表示氢、甲基或乙基，或R1和R2与其所相连的氮原子一起表示吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、哌嗪基、3，6-二氢-1(2H)-哌啶基或四氢-1(2H)-哒嗪基，其中这些基团可以经1-3个氟原子、1-3个甲基和/或三氟甲基取代，R3表示连在2-或4-位上的吡啶基，并且可以经选自下列的基团一至四次同类或不同类取代的氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基和/或三氟甲基，或R3表示连在4-位上的嘧啶基，并且可以经选自下列的基团一至三次同类或不同类取代的氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基和/或三氟甲基，和X表示氟或氟。
4.一种制备权利要求1-3一项或多项所述的式(I)三唑并嘧啶类化合物的方法，其特征在于(a)将下式的二卤代三唑并嘧啶类化合物 其中R3和X具有上述定义，和Y1表示卤素，与下式的胺反应 其中R1和R2具有上述定义，该反应任选在稀释剂存在下、任选在酸性接受体存在下以及任选在催化剂存在下进行。
5.防治不希望微生物的制剂，其特征在于，除增量剂和/或表面活性剂外，该制剂包含至少一种权利要求1-3一项或多项所述的式(I)三唑并嘧啶类化合物。
6.将权利要求1-3一项或多项所述的式(I)三唑并嘧啶化合物用于防治不希望微生物的用途。
7.一种防治不希望微生物的方法，其特征在于，将权利要求1-3一项或多项所述的式(I)三唑并嘧啶类化合物施用至不希望的微生物和/或其栖息地。
8.一种制备用于防治不希望微生物制剂的方法，其特征在于，将权利要求1-3一项或多项所述的式(I)三唑并嘧啶类化合物与增量剂和/或表面活性剂相混合。
9.下式的二卤代-三唑并嘧啶类化合物 其中R3表示任选经取代的吡啶基或任选经取代的嘧啶基，X表示卤素，和Y1表示卤素。
10.一种用于制备权利要求9的式(II)的二卤代-三唑并嘧啶类化合物的方法，其特征在于，(b)将下式的二羟基-三唑并-嘧啶类化合物 其中R3具有权利要求9中所给出的定义，与卤化剂反应，该反应任选在稀释剂存在下进行。
11.下式的二羟基-三唑并-嘧啶类化合物 其中R3表示任选经取代的吡啶基或任选经取代的嘧啶基。
12.一种制备权利要求11的式(IV)的二羟基-三唑并-嘧啶类化合物的方法，其特征在于，(c)将下式的杂芳基丙二酸酯 其中R3具有权利要求11中所给出的定义，和R4表示具有1-4个碳原子的烷基，与下式的氨基三唑化合物反应 该反应任选在稀释剂存在下和任选在酸结合剂存在下进行。
13.下式的吡啶基丙二酸酯 其中R4表示具有1-4个碳原子的烷基，和R5表示卤素或卤烷基。
14.一种制备权利要求13的式(V-a)吡啶基丙二酸酯的方法，其特征在于，(d)将下式的卤代吡啶类化合物 其中R5具有权利要求13中所给出的定义，和Y2表示卤素，与下式的丙二酸酯反应 其中R4具有权利要求13中所给出的定义，该反应任选在稀释剂存在下，任选在铜盐存在下以及任选在酸性接受体存在下进行。
15.下式的嘧啶基丙二酸酯化合物 其中R4表示具有1-4个碳原子的烷基，R6表示卤素或卤烷基，和R7和R8各自独立地表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基。
16.制备权利要求15的式(V-b)嘧啶基丙二酸酯的方法，其特征在于(e)将下式的卤代嘧啶类化合物 其中R6、R7和R8具有权利要求15中所给出的定义，和Y3表示卤素，与下式的丙二酸酯反应 其中R4具有权利要求15中所给出的定义，该反应任选在稀释剂存在下、任选在铜盐存在下以及任选在酸性接受体存在下进行。
全文摘要
本发明涉及新的式(I)的三唑并嘧啶类化合物，其中R
文档编号C07D239/00GK1802379SQ200480015481
公开日2006年7月12日 申请日期2004年6月1日 优先权日2003年6月4日
发明者O·格鲍尔, U·海涅曼, H·-L·埃尔贝, H·盖尔, S·赫尔曼, J·N·格罗伊尔, B·-W·克吕格尔, S·希勒布兰德, R·埃伯特, U·瓦亨多夫-诺伊曼, P·达门, K·-H·库克 申请人:拜尔农作物科学股份公司