专利名称：：由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种制备二甲醚的催化剂，更具体的说是涉及一种用于合成气一步法直接制备二甲醚所釆用由甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂复合而成的双功能催化剂的制备方法。
背景技术：
：二甲醚是生产多种化工产品的重要原料。80年代世界上许多国家开发二甲醚作为安全雾化推进剂，90年代初禁用氟里昂，二甲醚作为其理想的代用品。近年来发现它还具有极为优良的燃烧性能，可以达到清净燃烧，在国内外被誉为21世纪的"清洁燃料"，因此二甲醚在国际上日益引起重视。二甲醚最早是由高压甲醇生产中的副产品精馏后制得的。随着低压合成甲醇技术广泛应用，副反应大大减少，二甲醚工业生产技术很快发展到甲醇脱水或合成气直接合成工艺，即所谓的两步法和一步法工艺。两步法是先将合成气转化为甲醇，然后将甲醇脱水转化为二甲醚。甲醇脱水法包括液相法和气相法两种。前者反应在液相中进行，甲醇经浓硫酸脱水而制得。该工艺具有反应条件温和(13016(TC),甲醇单程转化率高(约90%),可间歇也可连续生产的优点。但因该法存在设备腐蚀、环境污染、操作条件恶劣等问题，逐步被淘汰。由于二甲醚需求增长较快，各国又相继开发出投资省、操作条件好，无污染的甲醇气相脱水法新工艺。如1965年Mobil公司研究开发出利用结晶硅酸销作催化剂的甲醇气相法脱水制二甲醚方法。20世纪80年代初Mobil公司又对催化进行了改进，二甲醚选择性和甲醇转化率都有较大提高。1991年日本三井东压化学公司也开发出新型催化剂。国内的西南化工研究院和上海石化研究院等也都研制了甲醇气相脱水制二甲醚的固体酸催化剂，并在不同规模的工业装置上得到应用。由合成气直接制取二甲醚即一步法工艺是近年来开发的一种新技术，就是让甲醇合成和甲醇脱水两个反应在同一个反应器内进行没有中间过程，由于反应系统同时存在甲醇合成和甲醇脱水两类反应，因此打破了单纯甲醇合成过程中存在的热力学平衡限制，产生了较大的正向反应推动力，从而可有效地降低操作压力和提高CO的单程转化率。由于从总体上来说，一步法要优于二步法，所以目前国内外关于二甲醚合成的研究主要集中在对一步法的研究。合成气一步法合成二甲醚所釆用的催化剂为由甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂复合而成的双功能催化剂。甲醇合成催化剂主要为铜基氧化物催化剂，如Cu-Zn-Al或Cu-Zn-Cr等复合氧化物。甲醇脱水催化剂主要为氧化铝或分子筛(如HZSM-5、HY和丝光沸石)等固体酸催化剂。合成气一步法合成二甲醚所采用的双功能催化剂的反应性能不仅与甲醇合成组分和甲醇脱水组分本身的催化性能有关，而且还与将两种不同功能的组分复合成双功能催化剂的制备方法密切相关。目前，所釆用的复合方法最主要有两种，即机械混合法和浸渍法。机械混合法是先通过共沉淀法制得甲醇合成组分即铜、锌和/或铝/或铬等的复合氧化物，然后将其与甲醇脱水组分如氧化铝或分子筛直接进行机械混合而成。如名称为"一种由合成气制取二甲醚反应用催化剂及其制备二甲醚工艺"的中国专利CN1085824A(1994)披露了由甲醇脱水组分(为经B、P和Ti改性的氧化铝)与甲醇合成组分(为西南化工研究院生产的工业化生产甲醇的催化剂C3。2)经机械混合法制备的双功能催化剂，即将两种催化剂的粉末经机械搅拌混合均匀，然后压片成型得到双功能催化剂。该催化剂在H2/C0摩尔比为2、反应温度26(TC、反应压力3.5MPa和原料气空速1000h-'的反应条件下，一氧化碳的转化率为83~85%,二甲醚选择性为84~94%。名称为"制备二甲醚的催化剂"的美国专利4,177,167(19")以硅改性的活性氧化铝作为甲醇脱水催化剂，与甲醇合成组分Cu-Zn-Al复合氧化物釆用机械混合法制备成双功能催化剂，即将两种催化剂的粉末经机械搅拌混合均匀，然后压片成型。该催化剂在H2/CO摩尔比为3、反应温度30(TC、反应压力5MPa和原料气空速3500h—'的反应条件下，一氧化碳的转化率为6W,连续反应475h后，一氧化碳的转化率降低到57%，二甲醚的选择性基本未变。可见该双功能催化剂的一氧化碳转化率及二甲醚选择性均较低。由上述可见，机械混合法所制备的双功能催化剂的缺点是由于两种不同功能组分之间不能密切接触，从而导致催化剂的反应性能降低。浸渍法制备双功能催化剂是通过浸渍法在甲醇脱水组分中引入具有甲醇合成功能的活性组分。如名称为"制备二甲醚的催化剂"的美国专利us4,375,424(1983)披露了釆用浸渍法将甲醇合成组分铜-锌负载在酸性组分Y-A1203上而成的双功能催化剂。实施例中的具体制法为将7.2克硝酸铜和7.8克硝酸锌溶解在30毫升水中，然后加入30克氧化铝，浸渍O.5h后干燥、焙烧即制得双功能催化剂。该催化剂在H2/C0摩尔比为1:1、反应温度约300°C、反应压力12MPa和原料气空速3000h—'的反应条件下，一氧化碳的转化率为60~70%。由此可见，上述催化剂所需的反应压力和反应温度均较高，而且反应活性较低(一氧化碳的转化率最高不超过70%)。名称为"二甲醚催化剂的制备方法"的中国专利CN1090222A(1994)披露了以氧化铝或经硅、钨等改性的氧化铝为甲醇脱水组分，通过浸渍法引入甲醇合成组分铜和锌所制备的双功能催化剂。该催化剂的活性反应温度较高("9(TC),而且在反应压力4MPa和原料(半水煤气)空速2400h—1的反应条件下，一氧化碳的转化率最高不超过61%。另外，为了使活性组分达到一定的含量，需多次重复浸渍、干燥和焙烧过程。由上述可见，浸渍法制备双功能催化剂虽然具有制备工艺简单的优点，但也存在明显的缺点，即需多次重复浸渍、焙烧等过程，工时较长，而且所制备的催化剂由于活性组分Cu的颗粒较大，所以CO的转化率偏低和/或反应温度较高。为了消除上述制备方法所存在的缺点，最近有专利报道了新的制备方法。如名称为"直接由合成气制二甲醚的双功能催化剂及其制备工艺"的中国专利CN1356163A(2002)披露了以铜、锌等复合氧化物为甲醇合成组分与氧化铝为甲醇脱水组分釆用共沉淀沉积法制备而成的双功能催化剂。具体制法是将一定量的硝酸铜和硝酸锌溶解于水中，然后加入酸性组分和碳酸钠溶液进行共沉淀，将活性组分沉积在酸性组分的表面，所得沉淀沉积物经洗涤、干燥和焙烧后压片成型。该催化剂在H2/C0摩尔比为3.85、反应温度30(TC、反应压力4MPa和原料气空速1490h—'的反应条件下，一氧化碳的转化率为81.75%，二甲醚选择性为93.56°/。。日本NKK公司的专利USP6147125(2000)和EP1174408(2002)也披露了釆用共沉淀沉积法来制备用于由合成气直接制二甲醚双功能催化剂的两种方法。(1)在活性组分如铜、锌和铝的混合溶液中加入酸性组分如Y-A1A制成悬浮液，然后加入沉淀剂碳酸钠溶液将活性组分共沉淀在Y-A1203的表面，所得沉淀物经过滤和洗涤以除去硝酸根离子。为了消除碱性的碳酸钠对酸性组分所产生的不利影响，将上述沉淀物浸泡在一定浓度的酸如硝酸溶液中，浸泡一定时间后过滤、洗涤、干燥和焙烧。(2)以氨水代替(1)中的碳酸钠作为沉淀剂将活性组分共沉淀在Y-Al203的表面，由于氨水在随后的焙烧过程中容易去除，所以，所得到的沉淀沉积物无需用酸溶液浸泡处理。上述的用于合成气直接制备二甲醚双功能催化剂的共沉淀沉积法虽然提高了两种不同功能组分间的接触程度，但存在如下的缺点(l)若以碳酸钠作为沉淀剂将活性组分共沉淀在酸性组分的表面，为了消除碱性的碳酸钠对酸性组分所产生的不利影响，所得到的沉淀沉积物需用酸溶液浸泡处理。所以，制备过程较为繁瑣，而且反复多次的洗涤过程也会对催化剂的性能产生不利的影响。(2)以氨水作为沉淀剂将活性组分共沉淀在酸性组分的表面，虽然所得到的沉淀沉积物无需用酸溶液浸泡处理，但以氨水作为沉淀剂所制备的催化剂性能较差。由此可见，上述几种将甲醇合成组分和甲醇脱水组分复合成双功能催化剂的制备方法，都存在明显的缺点，例如制备过程繁瑣、耗时较长和/或所制备的双功能催化剂用于合成气直接制备二甲醚，其性能包括一氧化碳的转化率、二甲醚的选择性等还不能令人十分满意。
发明内容本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中二甲醚双功能催化剂制备过程繁瑣、耗时较长，以及催化剂用于合成气一步法制备二甲醚反应时温度高、一氧化碳转化率不高、二甲醚选择性不高等缺点，提供一种制备过程简单的催化剂制备方法，且该方法制备的催化剂具有反应温度低、一氧化碳转化率高和二甲醚选择性好的优点。本发明核心原理是将甲醇合成的活性组分以草酸盐沉淀的方式添加到甲醇脱水组分上，具体包括二种方式由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法一，包括下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A,其中所述的可作为甲醇合成催化剂的活性组分选自Cu、Zn、Al、Cr其中之一或它们的混合物；b.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到上述混合溶液A中搅拌得到悬浮液B，其中所述的可作为甲醇脱水催化剂的活性组分选自Y-A1203、HZSM-5、HY其中之一;c.在搅拌下向悬浮液B中加入草酸的醇溶液，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在25055(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。所述的醇选自无水的乙醇、正丙醇、异丙醇其中之一。步骤c中反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在300~45(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法二，包括下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A,其中所述的可作为甲醇合成催化剂的活性组分选自Cu、Zn、Al、Cr其中之一或它们的混合物；b.将草酸溶于醇中得到草酸的醇溶液B;c.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到醇中得到悬浮液C,其中所述的可作为甲醇脱水催化剂的活性组分选自Y-A1203、HZSM-5、HY其中之一；d.在搅拌下，将上述A、B两种溶液同时滴加到悬浮液C中，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化后，直接过滤、干燥，最后在25055(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。所述的醇选自无水的乙醇、正丙醇、异丙醇其中之一。步骤d中反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在300~45(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。发明的有益效果本发明方法制备的二甲醚双功能催化剂其核心原理是将甲醇合成的活性组分以草酸盐沉淀的方式添加到甲醇脱水组分上，因此制备过程简单，在制备过程中省去了反复洗涤、干燥等步骤，克服了现有技术制备二甲醚双功能催化剂过程繁瑣、耗时长的缺点。而且本发明方法大大提高了甲醇合成活性组分、甲醇脱水组分两种不同功能组分接触的程度，减少了制备过程对催化剂所产生的不利影响，所制备的双功能催化剂还具有反应温度低、一氧化碳转化率高和二甲醚选择性好等优点。具体实施方式下面通过制备实施例和比较实施例对本发明进一步详细描述，由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法一，包括下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A，其中所述的可作为甲醇合成催化剂的活性组分选自Cu、Zn、Al、Cr其中之一或它们的混合物；b.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到上述混合溶液A中搅拌得到悬浮液B,其中所述的可作为甲醇脱水催化剂的活性组分选自Y_A1203、HZSM-5、HY其中之一；c.在搅拌下向悬浮液B中加入草酸的醇溶液，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在2S055(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。所述的醇选自无水的乙醇、正丙醇、异丙醇其中之一。步骤c中反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在30045(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法二，包括下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A,其中所述的可作为甲醇合成催化剂的活性组分选自Cu、中之一或它们的混合物；b.将草酸溶于醇中得到草酸的醇溶液B;c.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到醇中得到悬浮液C,其中所述的可作为甲醇脱水催化剂的活性组分选自Y_Ai203、HZSM-5、HY其中之一；d.在搅拌下，将上述A、B两种溶液同时滴加到悬浮液C中，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化后，直接过滤、干燥，最后在250~550°C下焙烧，制得所述双功能催化剂。所述的醇选自无水的乙醇、正丙醇、异丙醇其中之一。步骤d中反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在30045(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。本发明制备的双功能催化剂可用于固定床反应器或流化床反应器，也可用于气-液-固三相床反应器即浆态床反应器。用本发明所制备的双功能催化剂在反应前需先进行还原处理。还原气的组成为氢气与惰性气体的混合物，惰性气体为氮气、氦气和氩气等中的一种或几种的混合物。还原气中氢气的含量为0.5~20%，优选为1~10%;还原温度为180~300°C,优选为220~280°C;还原气的空速为500~5000h」，优选为1000-3000h—'。本发明方法制备的双功能催化剂用于由合成气直接制备二甲醚，其适用的反应条件为合成气原料氢气与一氧化碳的摩尔比为0.8:1-5:1,优选为1:13:1;并且混合气中最好含有一定量的二氧化碳，其含量为0.5~10%,优选为1~5%。反应气的体积空速为100~10000h—1,优选为5003000h—'。反应温度为200~400°(:，优选为220~!300。C。反应压力为2.0~8.0MPa，优选为3.5~6.0MPa。下文描述使用固定床反应器的本发明方法的一个例子。一定量的催化剂颗粒(20~40目)被装填在内径为6mm,长度为300mm的不锈钢反应器中。釆用电加热，温度自动控制。反应器底部充填2040目的惰性材料作为支撑物，反应器内充填一定量的催化剂，催化剂上部充填20~40目的惰性材料，供作原料预热之用。原料合成气自上而下通过催化剂床层，发生一氧化碳加氢和甲醇脱水反应，生成目的产物二甲醚以及甲醇和少量的烷烃等副产物。催化剂装填后用还原气(5%H2/95%N2)进行升温(M0。C)还原后，切换原料气进行反应。原料气的组成(体积分数)为CO:31.1%，C02:5.7%,其余为H2;反应压力4.0MPa;反应温度为230°C~290°C;原料气的体积空速为1500h—'。釆用HP4890D型气相色谱仪进行在线分析，用热导检测器，碳分子筛色谱柱分析一氧化碳和二氧化碳；用氢火焰离子检测器，Porapak-N色谱柱分析甲醇、二甲醚及烃类副产物。根据反应尾气中各组分的含量，以碳原子的摩尔数计，釆用下列公式计算一氧化碳的转化率和产物中的烃类、甲醇及二甲醚的选择性一氧化碳转化率(％)=(二氧化碳的量+烃类的量+甲醇的量+二甲醚的量x2)/(—氧化碳的量+二氧化碳的量+烃类的量+甲醇的量+二甲醚的量x2)x100%二甲醚的选,斩生-二甲醚的量x2/(烃类的量+甲醇的量+二甲醚的量x2)xl00%甲醇的选择性=甲醇的量/(烃类的量+甲醇的量+二甲醚的量x2)x100%烃类的选择性=烃类的量/(烃类的量+甲醇的量+二甲醚的量x2)xl00%[实施例1]将43.5克硝酸铜、26.8克硝酸锌和11.2克硝酸铝溶解于无水乙醇中制成混合溶液，将11克作为甲醇脱水组分的HZSM-5(Si/Al=60)分子筛加入到上述混合溶液中，然后充分搅拌得到悬浮液。在搅拌下往上述悬浮液中加入含45克草酸的乙醇溶液得到沉淀，所得沉积物经室温老化半小时，然后过滤、干燥，再在35(TC下焙烧6小时得到催化剂粉末。最后经压片、粉碎并筛取20-40目的颗粒得到双功能催化剂A,其中各组分的重量百分含量为CuO40%,ZnO20%,A12037%，H-ZSM-533%。[实施例2]将43.5克硝酸铜、26.8克硝酸锌和11.2克硝酸铝溶解于无水乙醇中制成混合溶液a，将45克草酸溶解于无水乙醇中制成溶液b,将ll克作为甲醇脱水组分的HZSM-5(Si/Al=60)分子筛加入到无水乙醇中制成悬浮液c。在搅拌下往上述悬浮液c中同时加入溶液a和b得到沉淀，所得沉积物经室温老化半小时，然后过滤、干燥，再在35Q。C下焙烧6小时得到催化剂粉末。最后经压片、粉碎并筛取20-40目的颗粒得到双功能催化剂B,其中各组分的重量百分含量与实施例1相同。[比较例1〗先釆用共沉淀法制备甲醇合成催化剂，即将43.5克硝酸铜、26.8克硝酸锌和11.2克硝酸铝溶解于蒸馏水中制成混合溶液，在强烈搅拌下于70。C将上述混合溶液与碳酸钠溶液以一定的流速同时滴加到一烧杯中得到沉淀，所得沉积物经老化一小时，然后过滤、用蒸馏水反复洗涤，经110°C干燥后再在360。C下焙烧6小时得到合成甲醇催化剂粉末。将ll克作为甲醇脱水组分的HZSM-5(Si/Al=60)分子筛与所得到的甲醇合成组分充分碾磨混合均勾，然后经压片、粉碎并筛取20-40目的颗粒得到双功能催化剂C,其中各组分的重量百分含量与实施例l相同。[比较例2]将43.5克硝酸铜、26.8克硝酸锌和11.2克硝酸铝溶解于蒸馏水中制成混合溶液，在搅拌下将11克作为甲醇脱水组分的HZSM-5(Si/AI=60)分子筛加入到所制备的混合溶液中浸渍2小时，然后在水洛中蒸干，再经IIO。C干燥和360。C下焙烧6小时得到催化剂粉末。最后经压片、粉碎并筛取20-40目的颗粒得到双功能催化剂D,其中各组分的重量百分含量与实施例l相同。[比较例3]将43.5克硝酸铜、26.8克硝酸锌和11.2克硝酸铝溶解于蒸馏水中制成混合溶液，将11克作为甲醇脱水组分的HZSM-5(Si/Al=60)分子钸加入到上述混合溶液中，然后充分搅拌得到悬浮液。在剧烈搅拌下于7(TC往上述悬浮液中加入一定量的氨水溶液，滴加完毕后将所得的沉淀在母液中继续搅拌l小时进行老化，然后过滤、洗涤和干燥，再在350"C下焙烧6小时得到催化剂粉末。最后经压片、粉碎并筛取20-40目的颗粒得到双功能催化剂E,其中各组分的重量百分含量与实施例l相同。[实施例5]用实施例1、2和比较例l-3所制得的催化剂A、B、C、D和E在连续流动固定床加压反应评价装置中进行气相反应，催化剂的装填量为lg。催化剂装填完后，在通还原气(5%H2/95%N2，流速为25ml/min)的条件下升温至240°C,经过6h还原后，在继续通还原气的条件下将催化剂床层温度降至200°C，然后切换原料气并逐渐升温至所需的反应温度进行反应。原料气的组成(体积分数)为CO:31.1%,C02:5.7%,其余为H2。反应条件为压力4MPa、空速1500ml/g。ath—'。经反应3h后体系达到平衡，然后取样分析。釆用HP4890D型气相色谱仪在线进行、用热导检测器、碳分子筛色谱柱分析一氧化碳和二氧化碳、用氢火焰离子检测器、Porapak-N色谱柱分析甲醇、二甲醚及烃类副产物，催化剂的评价结果见表l。表l催化剂的反应性能<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表l数据可见，采用本发明方法制得的双功能催化剂，对于由合成气直接制二甲醚反应，一氧化碳的转化率和/或二甲醚的选择性较由现有方法所制得的双功能催化剂相比有大幅度的提高。上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。权利要求1.由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法一，包括下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A，其中所述的可作为甲醇合成催化剂的活性组分选自Cu、Zn、Al、Cr其中之一或它们的混合物；b.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到上述混合溶液A中搅拌得到悬浮液B，其中所述的可作为甲醇脱水催化剂的活性组分选自γ-Al2O3、HZSM-5、HY其中之一；c.在搅拌下向悬浮液B中加入草酸的醇溶液，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在250～550℃下焙烧，制得所述双功能催化剂。2.根据权利要求1所述一种由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法，其特征在于所述的醇选自无水的乙醇、正丙醇、异丙醇其中之一。3.根据权利要求1所述一种由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法，其特征在于步骤c中反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、千燥，最后在30045(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。4.由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法二，包括下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A,其中所述的可作为甲醇合成催化剂的活性组分选自Cu、Zn、Al、Cr其中之一或它们的混合物；b.将草酸溶于醇中得到草酸的醇溶液B;c.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到醇中得到悬浮液C,其中所述的可作为甲醇脱水催化剂的活性组分选自Y_A1203、HZSM-5、HY其中之一；d.在搅拌下，将上述A、B两种溶液同时滴加到悬浮液C中，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化后，直接过滤、干燥，最后在25055(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。5.根据权利要求4所述一种由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法，其特征在于所述的醇选自无水的乙醇、正丙醇、异丙醇其中之一。6.根据权利要求4所述一种由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法，其特征在于步骤d中反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在30045(TC下焙烧，制得所述双功能催化剂。全文摘要本发明公开了二种由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法，其核心原理是将甲醇合成的活性组分以草酸盐沉淀的方式添加到甲醇脱水组分上，例如采取下列步骤a.将可作为甲醇合成催化剂的活性组分以可溶性盐的方式溶解于醇中配制成混合溶液A；b.将可作为甲醇脱水催化剂的活性组分加入到上述混合溶液A中搅拌得到悬浮液B；c.在搅拌下向悬浮液B中加入草酸的醇溶液，反应生成的草酸盐共沉淀物经老化、过滤、干燥，最后在250～550℃下焙烧，制得所述双功能催化剂。本发明制备过程简单，而且所制备的双功能催化剂反应温度低、一氧化碳转化率高、二甲醚选择性好。文档编号C07C43/04GK101314134SQ20081004056公开日2008年12月3日申请日期2008年7月15日优先权日2008年7月15日发明者卢冠忠,毛东森申请人:上海应用技术学院