专利名称：用作复分解反应催化剂的新的钌配合物的制作方法
用作复分解反应催化剂的新的钌配合物本发明涉及新的下式的复分解反应催化剂
权利要求
式(I)化合物其中虚线代表存在键或者不存在键；L为中性配体；X1和X2相互独立为阴离子配体；Y1为氢、C1 6 烷基、C3 8 环烷基、C2 6 链烯基、C2 6 炔基、C1 6 烷氧基、C2 6 链烯基氧基、C2 6 炔氧基、芳氧基、C1 6 烷氧基羰基、C1 6 烷硫基、芳基、芳硫基、C1 6 烷基磺酰基、C1 6 烷基亚磺酰基；a、b、c和d独立为氢、C1 6 烷基、卤代 C1 6 烷基、C2 6 链烯基、C2 6 炔基、C1 6 烷氧基、C2 6 链烯基氧基、C2 6 炔氧基、C1 6 烷基羰基、芳基、羟基、芳氧基、硝基、C1 6 烷氧基羰基、氨基、单 C1 6 烷基 或二 C1 6 烷基氨基、卤素、硫代、C1 6 烷硫基、芳硫基、C1 6 烷基磺酰基、C1 6 烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、SO3H、C1 6 烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、C1 6 烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、卤代 C1 6 烷基磺酰基氨基、SO3 C1 6 烷基或OSi(C1 6 烷基)3和SO2 NR’R”，其中R’和R”相互独立为氢、芳基或C1 6 烷基，或者R’和R”与N原子一起形成环；R1和R2独立为氢、C1 6 烷基、C3 8 环烷基、芳基、芳基 C1 6 烷基，或者R1和R2与氮原子一起形成可以含有氮、氧或硫作为另外的杂原子的5 8元环；R3’和R3”独立为氢、C1 6 烷基、C3 8 环烷基、芳基、芳基 C1 6 烷基。FPA00001226187000011.tif
2.权利要求1的化合物，其中虚线代表键，从而为六配位Ru(II)配合物。
3.权利要求1或2的化合物，其中L为选自下列的中性配体
4.权利要求3的化合物，其中L为
5.权利要求3或4的化合物，其中R7和R8为2，4，6-三甲基苯基或2，7-二异丙基萘基。
6.权利要求1或2的化合物，其中X1和X2相互独立为卤素。
7.权利要求6的化合物，其中X1和X2为氯代。
8.权利要求1或2的化合物，其中Y1为氢。
9.权利要求1或2的化合物，其中a、b和d为氢。
10.权利要求1或2的化合物，其中c为氢、卤素、硝基、CV6-烷基羰基氨基、芳基羰基 氨基、芳基磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代-Cu-烷基磺酰基氨基、SO2-NR' R”，其中R’ 和R”相互独立为氢、C1^6-烷基、芳基，或者R’和R”与N原子一起形成环。
11.权利要求1或2的化合物，其中R1和R2相互独立为氢、CV6-烷基，或者R1和R2与 N原子一起形成含有氧作为另外的杂原子的6元环。
12.权利要求1或2的化合物，其中R3’和R3”相互独立为氢或CV6-烷基。
13.权利要求1-12的化合物，所述化合物选自
14.制备式(I)化合物的方法，该方法包括将下式(1)的前配体转化其中
15.权利要求14的方法，其特征在于所述转化于0°C-80°C在惰性溶剂中进行。
16.权利要求14和15的方法，其特征在于所述转化在CuCl存在下进行。
17.下式的前配体
18.权利要求17的前配体，该前配体选自
19.权利要求1-13的化合物在复分解反应中的用途。
20.生产下式的大环化合物的方法
21.生产下式的大环化合物的方法
22.权利要求20或21的方法，其中所述钌(II)卡宾配合物催化剂选自式(la)、(Ib) 或(Ic)的化合物。
23.权利要求22的方法，其中选择式(Ia)的钌(II)卡宾配合物催化剂。
24.权利要求20-23的方法，其中LL1和L2相同或不同，且至少LL1和L2之一为N-杂 环卡宾配体。
25.权利要求20-23的方法，其中L选自
26.权利要求20-23的方法，其中X1和X2相互独立为卤素。
27.权利要求20-23的方法，其中Y1和Y2相互独立为氢、Cp6-烷基、芳基或芳硫基。
28.权利要求20-23的方法，其中a、b和d为氢。
29.权利要求20-23的方法，其中c为氢、卤素、硝基、CV6-烷基羰基氨基、芳基羰基氨 基、芳基磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代-CV6-烷基磺酰基氨基、SO2-NR' R”，其中R’和 R”相互独立为氢、CV6-烷基、芳基，或者其中R’和R”与N原子一起形成环。
30.权利要求20或21的方法，其中芳烃为苯、对_异丙基甲苯、均三甲苯或对-二甲苯。
31.权利要求20-30的方法，其中所述步骤a)的环合复分解反应在有机溶剂中于 200C -140°C进行。
32.权利要求20-31的方法，其中所述步骤a)的环合复分解反应在底物与催化剂的比 例在20-10000范围内进行。
33.权利要求20-32的方法，其中所述步骤b)的水解步骤采用碱金属氢氧化物水溶液 在0°C -40°C温度下进行。
34.权利要求20-33的方法，其中所述步骤b)获得的式(VI)的大环酸通过先用二氯甲 烧萃取、随后在四氢呋喃中结晶进行分离。
35.权利要求21-34的方法，其中步骤c)中式(VII)的大环磺酰胺的形成是在式(VI) 的大环酸与乙酸酐在无机碱以及适当的有机溶剂存在下反应形成下式的吖内酯中间体的 第1步
36.权利要求21-35的方法，其中所述用于在步骤b)中处理式(VII)的大环磺酰胺的 钠碱为氢氧化钠、甲基钠或乙醇钠。
37.权利要求20-36的方法，其中 R4 为 Boc ；R5为乙基; 且下式部分
全文摘要
本发明涉及下式(I)的新的复分解反应催化剂、制备这些催化剂的方法以及它们在复分解反应如环合或交联复分解反应中的用途。本发明还涉及生产下式(VII)的大环化合物的方法，它们为HCV蛋白酶抑制剂。
文档编号C07F15/00GK101970396SQ200980109112
公开日2011年2月9日 申请日期2009年3月30日 优先权日2008年4月11日
发明者K·普恩特纳, M·斯卡洛内 申请人:弗·哈夫曼-拉罗切有限公司