专利名称：基于光反应的联芳基并中环内酯化合物及其合成方法
技术领域：
本发明涉及化学合成领域中联芳基并中环内酯化合物及其合成方法。联芳基并中环内酯如联苯基并中环内酯是很多具有生物活性的天然产物的核心结构单元，如ellagitarmin家族。而联吡啶类的化合物在与金属配位后形成的配合物在催化方面有着很多的应用，引申而来的联吡啶并中环内酯与金属配位后的催化活性也非常值得研究。因此，有效构建该类联芳基并中环内酯的方法具有重要的意义。由于联芳基并中环内酯中的两个芳基平面存在着扭转使得其合成存在着很大的困难。在已有的报道中，也仅仅只有不多的方法来合成联芳基并中环内酯。较早的时候， Toshiyuki Itoh以及Gius^pe Capozzi等报道了通过二酰氯与二羟基的缩合形成酯键来制备联芳基并中环内酯!"oshiyuki Itoh, et.al，J. Org. Chem.，1995，60，4968 ；Toshiyuki Itoh,et. al, J. Org. Chem.，1996，61，3700 ；Toshiyuki Itoh, et. al,Chem. Lett.，1998,979 ； Giuseppe Capozzi, et. al, J. Org. Chem. , 2001,66,8787]。随后，就只有 David S. Surry 组报道了金属催化与有机催化相结合的芳基间的偶联反应来形成这种联芳基的结构David S. Surry, et. al, Angew. Chem. Int. Ed. , 2005, 44, 1870 ；David S. Surry, et. al, Chem. Commun. ,2005,2589 ；Xianbin Su, et.al, Chem. Commun. ,2006,3883 ；Xianbin Su, et.al, Org. Lett. ,2008,2593 ；Xianbin Su, et. al, Synthesis，2009，3880。因此，还需要探索其他有效的方法来合成联芳基并中环内酯。本专利就是在联芳基并中环内酯合成方法上的一种创新，通过联芳基邻二羰基化合物与烯烃间的光反应，能够高产率高原子经济性的合成联芳基并中环内酯。该合成方法操作简单，易于衍生化和大量制备，且原料来源广泛易得。
发明内容
发明目的本发明针对现有的比较少的联芳基并中环内酯及其合成方法，提供一种崭新的该类化合物的合成工艺，该工艺步骤操作简单，具有非常高的合成价值。技术方案基于光反应的联芳基并中环内酯化合物，结构式为
权利要求
1.基于光反应的联芳基并中环内酯化合物，其特征在于结构式为
2. 一种基于光反应的联芳基并中环内酯化合物的合成方法，其特征在于合成步骤为 a.将联芳基邻二羰基化合物与烯烃按摩尔比1 1.5-1 2溶于无水苯，在 400nm-760nm的连续光的光照条件下反应，TLC监测反应进程，当联芳基邻二羰基化合物完全转化为中间产物2，3-二氢-1，4-二恶英化合物后，将苯减压蒸掉，然后加入无水乙腈溶解，将溶液边通氧气边光照，同样在400nm-760nm的连续光的光照条件下反应，TLC监测反应进程，反应结束后，柱层析即可得到联芳基并中环内酯化合物；或，b.将联芳基邻二羰基化合物与烯烃按摩尔比1 1.5-1 2溶于无水乙腈， 在400nm-760nm的连续光的光照条件下反应，TLC监测反应进程，当联芳基邻二羰基化合物完全转化为中间产物2，3_ 二氢-1，4-二恶英化合物后，将溶液边通氧气边光照，在 300nm-760nm的连续光的光照条件下反应，TLC监测反应进程，反应结束后，柱层析即可得到联芳基并中环内酯化合物；其中X为CH或者N ;R为H、烷基、烷氧基烷硫基、三烷基硅甲氧基、烷氧基烷氧基或烷氧基羰氧基。 所述烯烃为
3.根据权利要求2所述的基于光反应的联芳基并中环内酯化合物的合成方法，其特征 在于所述联芳基邻二羰基化合物为
全文摘要
基于光反应的联芳基并中环内酯化合物及其合成方法，合成步骤为将联芳基邻二羰基化合物与烯烃溶于无水苯或无水乙腈，在400nm-760nm的连续光光照条件下反应，TLC监测反应进程，当联芳基邻二羰基化合物完全转化为中间产物2,3-二氢-1，4-二恶英化合物后，将苯减压蒸掉，然后加入无水乙腈溶解，若之前溶剂为乙腈，则省去此步，将溶液边通氧气边光照，波长400nm-760nm的连续光或者波长300nm-760nm的连续光。TLC监测反应进程，反应结束后，柱层析即可得到联芳基并中环内酯化合物。该方法操作简单，原子利用率能达到100%，且原料来源便宜，具有非常好的合成价值。
文档编号C07H13/08GK102516221SQ20111037518
公开日2012年6月27日 申请日期2011年11月23日 优先权日2011年11月23日
发明者吴冬冬, 张艳 申请人:南京大学