一种芳基酮类化合物的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种芳基酮类化合物的合成方法，所述方法包括在反应溶剂中，于钯催化剂、配体和促进剂存在下，使腈类化合物与芳基硼酸发生反应而合成得到了芳基酮类化合物。所述方法反应简单、操作简便、收率高，是一种芳基酮类化合物的全新合成方法，为该类化合物的合成提供了新的合成路线，具有良好的科研价值和工业化潜力。
【专利说明】一种芳基酮类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种酮类化合物的合成方法，特别地涉及一种芳基酮类化合物的合成 方法，属于有机化学合成领域。
【背景技术】
[0002] 酮类化合物由于其中存在羰基，从而具有一定的反应活性，可由此衍生合成多种 后续化合物。此外，酮类化合物本身便是一种用途广泛的化合物，例如可用作光引发剂、杀 虫剂、除草剂、聚合物中间体以及可用作治疗多种疾病的药物化合物。
[0003] 在酮类化合物中，芳基酮是一类重要的有机化合物，其在多种具有生理活性的天 然产物中广泛存在，并且通过其中的羰基的反应，可用来合成多种最终产物如药物化合物 等。正是由于酮类化合物尤其是芳酮化合物的如此广泛用途和化学性质，人们对其合成方 法进行了大量的研究，并取得了诸多成果，例如：
[0004]CN103613492A公开了 一种光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮（1173 芳酮）合成方法，先使用高纯度气态光气和异丁酸反应合成异丁酰氯；在氯气取代反应中 采用串联工艺，第一个反应釜通氯后的尾气串联接入第二个反应釜，第一个反应释放的尾 气氯化氢和氯气，进入第二个反应釜催化再吸收利用。该方法可很好地提高异丁酰氯纯度， 并进一步提高产品2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮的纯度和收率，同时利用尾气中氯 化氢的催化作用，加快了反应速度，既降低了氯气的消耗，又提高了产品含量。产生的尾气 经过无害化处理回收，解决了尾气对环境的污染。
[0005]CN103408414A公开了一种下式所示的2-羟基-4-取代芳酮化合物的合成方法：
[0006]
【权利要求】
1. 一种式（I)所示芳基酮类化合物的合成方法，
所述方法包括：在钯催化剂、配体和促进剂存在下，式（II)化合物与式（III)化合物在 反应溶剂中发生反应，生成式（I)的芳基酮类化合物，
其中=R1选自C1-C6烷基、卤代C1-C 6烷基、氰基C1-C6亚烷基或苯基； m为1-4的整数； Ar为下式（IV)或（V):
R2各自独立地选自H、卤素、C1-C6烷基、C1-C 6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧 基或硝基； R3各自独立地选自H、卤素或C1-C6烷基； η为0-5的整数； P为0-7的整数。
2. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述钯催化剂为有机钯或无机钯化合 物。
3. 如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述钯催化剂为乙酸钯 (Pd (OAc) 2)、三氟乙酸钯（Pd (TFA) 2)、氢氧化钯（Pd (OH) 2)、Pd (PPh3) 4、Pd (dba) 2、Pd2 (dba) 3、 乙酰丙酮钯（PcKacac)2)、氯化钯、PdCl2 (PPh3) 2、Na2PdCl4、Pd (NH3) 4C12、PdCl2 (dppf)、 dppePdCl2、Na2PdCl2、PdCl2 (CH3CN) 2、Pd (NH3) 4Cl2、PdCl2 (cod)中的任何一种或任何多种的混 合物；优选地，所述钯催化剂选自乙酸钯、三氟乙酸钯、氢氧化钯、乙酰丙酮钯中的任何一种 或多种的混合物，最优选为乙酸钯。
4. 如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所述配体为下式L化合物：
其中，X1-X8各自独立地选自H、C1-C6烷基和C 1-C6烷氧基。
5. 如权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于：所述配体L优选为下式L-I至 L-4中的任一种：
最优选地，所述配体为L-I。
6. 如权利要求1-5任一项所述的合成方法，其特征在于：所述促进剂为有机酸或无机 酸，例如可为4-硝基苯磺酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸或硝 酸，最优选为苯磺酸。
7. 如权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于：所述反应溶剂为有机溶剂与 水的混合物，其中有机溶剂与水的体积比为1-2:1。
8. 如权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（II)化合物与（III) 化合物的摩尔比为1:3-5。
9. 如权利要求1-8任一项所述的合成方法，其特征在于：所述钯催化剂的摩尔用量为 式（Π )化合物摩尔用量的5-15%。
10. 如权利要求1-9任一项所述的合成方法，其特征在于：所述钯催化剂与所述配体的 摩尔比为1:1-3。
【文档编号】C07C49/788GK104387252SQ201410598315
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年10月30日 优先权日:2014年10月30日
【发明者】陈久喜, 程天行, 戚林军, 王庆宗, 高文霞, 吴华悦 申请人:温州大学