一种芳酮类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种双键化合物的合成方法，更尤其是涉及一种芳酮化合物的合成方 法，属于有机合成领域。
【背景技术】
[0002] 酮类化合物由于其中包含了可以进行反应的双键以及活性较强的氧原子，因此一 直是化学反应中的常用反应物或中间体，甚至也经常为最终产物。
[0003] 而在酮类化合物中，芳酮类化合物由于还含有芳基，因此在药物领域具有重要的 地位，通常可作为药物中间体等。
[0004] 也正是由于芳酮类化合物的如此重要作用和用途，人们对其合成方法进行了大量 的深入研宄，例如一种方法是可采用廉价、易得的醇化合物为原料，其通过多步反应的间接 氧化，从而最终形成酮类化合物，该反应通常需要经历醇的离子化、炔烃的亲核进攻和烯碳 正离子的形成、烯碳正离子与水的插入反应和酮醇互变这几个步骤，例如可见如下的现有 技术报道：
[0005]R.Kumar等（"RecentapproachesforC-Cbondformationviadirect dehydrativecouplingstrategies"，Chem.Soc.Rev.，2013, 42, 1121-1146)对最近的C_C 键构建策略进行了分类讨论，其中过渡金属催化的途径如下示例：
[0006]
【主权项】
1. 一种下式（III)所示芳酮类化合物的合成方法，
所述方法步骤如下：在有机溶剂中，于催化剂、反应助剂和碱存在下，下式（I)化合物 和式（II)化合物发生反应，从而得到的所述式（III)化合物，
其中，R为H、C1-C6烷基、C「(：6烷氧基或卤素； X为卤素。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化剂为有机铜化合物与卟啉 的混合物，其中，有机铜化合物与卟啉的摩尔比为1:0. 1-0. 4。
3. 根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述有机铜化合物为乙酰丙酮铜 (Cu(acac)2)、酞菁铜、六氟乙酰丙酮铜或4, 4'，4'，4' -四叔丁基酞菁铜中的任意一种或多 种，优选为4, 4'，4'，4' -四叔丁基酞菁铜或六氟乙酰丙酮铜，最优选为4, 4'，4'，4' -四 叔丁基酞菁铜。
4. 根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所述反应助剂为NH 4PF6、 Bu4NPF6、三甲基苯基六氟磷酸铵或乙基六氟磷酸铵中的任意一种，最优选为三甲基苯基六 氟磷酸铵。
5. 根据权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于：所述碱为三乙胺、1，4-二氮 杂二环[2. 2. 2]辛烷（DABCO)、二异丙基氨基锂（LDA)、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、三 异丙醇胺的任意一种，优选为1，4-二氮杂二环[2. 2. 2]辛烷（DABCO)、三乙醇胺或三异丙醇 胺，最优选为二异丙醇胺。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为体积比为 8:1的第一组分与第二组分的混合物； 其中，所述第一组分为二甲基甲酰胺（DMF)、二甲基亚砜（DMSO)或甲苯中的任意一种， 最优选为DMSO ;所述第二组分为聚乙二醇400 (PEG-400)或聚乙二醇600 (PEG-600)，最优选 为聚乙二醇 400 (PEG-400)。
7. 根据权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与式 (Π)化合物的摩尔比为1:2-2. 5。
8. 根据权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与催化 剂的摩尔比为1:0. 02-0. 05。
9. 根据权利要求1-8任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与反应 助剂的摩尔比为1:0. 05-0. 07。
10.根据权利要求1-9任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与碱的 摩尔比为1:1. 2-2。
【专利摘要】本发明提供了一种下式(III)所示芳酮类化合物的合成方法，所述方法步骤如下：在有机溶剂中，于催化剂、反应助剂和碱存在下，下式(I)化合物和式(II)化合物发生反应，从而得到的所述式(III)化合物，其中，R为H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素；X为卤素。所述方法通过催化剂、反应助剂、碱以及有机溶剂的协同组合和促进作用，从而可以高产率得到目的产物，为该类化合物的合成提供了一种全新的方法，在工业上具有良好的应用价值和市场潜力。
【IPC分类】C07C45-64, C07C49-84
【公开号】CN104876809
【申请号】CN201510243763
【发明人】郑校昆
【申请人】郑校昆
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年5月14日