用于制备含氟弹性体组合物的催化剂以及其使用方法

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专利名称::用于制备含氟弹性体组合物的催化剂以及其使用方法用于制备含氟弹性体组合物的催化剂以及其使用方法
背景技术
含氟弹性体组合物尤其可在暴露于高温和/或腐蚀性物质的系统中用作密封件、衬垫和模制部件。对于需要耐受最极端条件的密封应用而言,可使用全氟化的弹性体。上述部件可用于诸如汽车工业、化学处理工业、半导体工业、航空工业和石油工业等应用中。用于制备含氟弹性体组合物的可固化组合物通常包含具有以下单体单元的含氟聚合物,所述单体单元具有含氮固化部位,以利于在存在固化剂的情况下发生固化。一类可用于含氟弹性体中的固化部位组分包含含氮基团,例如腈类和亚氨酸酯类。含氟弹性体组合物通常通过如下方法制备将含氟聚合物树脂或含氟聚合物胶(在本领域中有时称为含氟弹性体胶)与一种或多种固化剂组合以形成可固化组合物,将所述可固化组合物成形为所期望的形状,然后将所述可固化组合物固化直至获得所期望的物理特性为止。在固化剂与含氟聚合物树脂混合期间以及在固化步骤之前的后续处理期间,可固化混合物可能会发生一定程度的过早固化(在本领域中有时称为早期固化),从而使得所述可固化组合物难以成形或不可能成形。此过早固化通常伴随着粘度的增加,并且在弹性体固化领域中被称为"焦烧"。通常,以"门尼焦烧值"来记录焦烧,其中所述的"门尼焦烧值"是橡胶配混物早期固化特性的量度,是使用门尼粘度计测定的。通常依照标准测试方法,例如ASTMD1646-04"StandardTestMethodsforRubber—Viscosity,StressRelaxation,andPre-VulcanizationCharacteristics(MooneyViscometer)"来测定门尼焦烧值。一般来讲,所观察到的焦烧程度越低,含氟弹性体成形制品制造期间的可成型界区窗就越大。
发明内容在一个方面,本发明提供了一种制备含氟弹性体组合物的方法,所述方法依次包括(a)提供第一组合物和第二组合物的反应产物,其中所述第一组合物包含由化学式I表示的第一组分,所述的化学式I为射Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子;每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;并且所述第二组合物包含由化学式II表示的第二组分,所述的化学式II为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(II)其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数;Z表示不含干扰基团的b价有机部分;并且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(b)将得自步骤(a)的反应产物与至少一种包含含氟聚合物的组分混合以形成可固化组合物,所述含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元;并且(c)使所述可固化组合物至少部分地固化,从而形成含氟弹性体。在另一个方面,本发明提供了一种可固化组合物,所述组合物包含(a)第一组分和第二组分、或它们的反应产物,其中所述第一组分由化学式I表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(I)其中Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子;每个R独立地表示H、卤素、烃基或卣代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;R'代表H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;并且所述第二组分由化学式II表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(II)其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数;Z表示不含干扰基团的b价有机部分;并且其中所述的第一组分和第二组分均不是包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物;和(b)含氟聚合物,该含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元。在另一个方面,本发明还提供了一种可通过以下组分的反应制备的催化剂组合物,所述组分包括(a)由化学式I表示的第一组分,所述的化学式I为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子,每个R独立地表示H、卤素、烃基或卣代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S的一种或多种杂原子进一步取代;和(b)由化学式I工表示的第二组分,所述的化学式工I为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数,和Z表示不含干扰基团的b价有机部分;并且其中所述的第一组合物和第二组合物基本上不含任何包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物。在另一个方面,本发明提供了一种可固化组合物,所述组合物包含(a)催化剂组合物,该催化剂组合物可通过以下组分的反应制得,所述组分包括第一组分,该第一组分由化学式I表示其中Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子,每个R独立地表示H、卣素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;和(b)第二组分,该第二组分由化学式II表示N三CCFR"<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(n)其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数;Z表示不含干扰基团的b价有机部并且其中所述第一组合物和第二组合物基本上不含任何包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物;和(C)含氟聚合物,该含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元。在另一个方面,本发明还提供了一种制备含氟弹性体组合物的方法,所述方法包括将以下的组分混合,从而形成可固化组合物,所述的组分为(a)由化学式I表示的第一组分,所述的化学式I为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(I)糾Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子;每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;(b)由化学式I工表示的第二组分,所述的化学式II为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(I工)」b射每个R"独立地表示F或CF:b表示任何正整数;15Z表示不含干扰基团的b价有机部分,并且其中所述的第一组分和第二组分均不是包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物;和(C)含氟聚合物,该含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元;并且(d)使所述的可固化组合物至少部分地固化,从而形成含氟弹性体。与单独使用所述第一组分的现有方法相比,根据本发明的制备含氟弹性体组合物的方法通常表现出低的焦烧程度。根据本发明的催化剂可用于根据本发明的制备含氟弹性体组合物的方法中。如本文所用,术语"基本上不含"是指按重量计的含量小于百分之一;"含氟聚合物"是指其氟含量占所述含氟聚合物的总重量的至少30重量%的聚合物;"烃基"是指通过从烃上移除一个氢原子而形成的一价基团;"亚烃基"是指通过从烃上移除两个氢原子而形成的二价基团,其自由价不参与双键;"单体"是指可以发生聚合从而为低聚物或聚合物的基本结构贡献结构单元的分子,或由上述分子构成的物质;"单体单元"是指由单一单体分子为聚合物结构贡献的最大结构单元;"含氮固化部位"是指能够参与固化反应的含氮基团。这可包括通过自縮合成三嗪结构而固化,或通过使用固化剂(如二氨基苯酚)而固化,或经由自由基固化机理而固化;并且"聚合物"是指通过至少十个被称为单体的相同的化合单元化合而形成的大分子,或由上述大分子构成的物质。图1为示出制备成形的含氟弹性体组合物的示例性方法的工艺流程图。具体实施方式本发明的示例性实施例示于图1中,其示出用于制备成形的含氟弹性体组合物的方法100。在方法100的实施过程中,使第一组合物10与第二组合物20混合以形成反应产物30。然后,使包含催化剂的反应产物30与具有含氮固化部位成分的含氟聚合物40混合以形成可固化组合物50。然后使可固化组合物50成形,以形成成形的可固化组合物60。接着将成形的可固化组合物60至少部分地固化以形成含氟弹性体组合物70,其可任选地被后固化而形成后固化的含氟弹性体组合物80。所述第一组合物包含由化学式工表示的第一组分,所述的化学式I为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子。术语"非干扰性"是指所选择的Q+既不与所述第一组分的阴离子部分反应,也不干扰固化过程。Q+的实例包括四烃基铵,例如三丁基苄铵、四丁基铵和二丁基二苯基铵;四烃基辚(tetrahydrocarbylphosphonium),例如三苯基苄基锬、四丁基辚和三丁基烯丙基辚;三丁基-2-甲氧基丙基辚;三烃基锍,例如三苯基锍和三甲苯基锍;以及杂原子取代的有机辚阳离子、有机铳阳离子或有机铵阳离子,例如苄基三(二甲基氨基)辚或苄基(二乙基氨基)二苯基辚。每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代。例如,R可以是H、F、Cl、Br、I、C广C12烷基(例如甲基、乙基、己基、异辛基和异丙基)、C6-C14芳基(例如苯基、萘基、联苯基和菲基)、C7-C18烷芳基(例如甲苯甲酰基、异癸基苯基和异丙基苯基)、C「C18芳垸基(例如苯甲基、苯乙基和苯丙基)、Cb-Cs环烷基(例如环己基、降冰片基(norbornyl)和[2.2.2]双环辛基)、C2-C12烷氧基垸基(例如甲氧基甲基、甲氧基丙基)和烷氧基烷氧基烷基(例如甲氧基甲氧基甲基、乙氧基乙氧基乙基和甲氧基乙氧基乙基)、C4-C6杂芳基(例如吡啶基和吡嗪基)、以及上述任何物质的部分氟化或全氟化的衍生物。在一些实施例中,R'表示H或烷基、芳基、烷芳基、芳垸基或环垸基、或它们的卤化衍生物,其中部分碳原子可被选自N、0和S中的杂原子取代。例如,R'可以是H、C,-C,2烷基(例如甲基、乙基、己基、异辛基和异丙基)、Cs-C14芳基(例如苯基、萘基、联苯基和菲基)、C7-C18烷芳基(例如甲苯甲酰基、异癸基苯基和异丙基苯基)、C7-C18芳烷基(例如苯甲基、苯乙基和苯丙基)、C6-C8环垸基(例如环己基、降冰片基和[2.2.2]双环辛基)、C2-C12烷氧基烷基(例如甲氧基甲基、甲氧基丙基)和烷氧基烷氧基烷基(例如甲氧基甲氧基甲基、乙氧基乙氧基乙基和甲氧基乙氧基乙基)、C4-C6杂芳基(例如吡啶基和吡嗪基)、以及上述任何物质的部分氟化或全氟化的衍生物。或者在一些实施例中,R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代。例如,R和R'基团中的任何两个可一起形成二价亚烃基(例如亚乙基、亚丙基或亚丁基)、亚芳基、亚烷芳基、亚芳烷基或亚环垸基,其中部分碳原子可被选自N、0和S中的杂原子取代。在一些实施例中,每个R为F,并且R'选自H、苯基、甲氧基苯基、甲苯甲酰基、苯氧基、氟代苯基、三氟甲基苯基和CF3。所述第一组分的具体实例包括2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四烷基铵(tetra-alkylammoni咖2-phenyl-l,1,1,3,3,3_hexafluoroisopropanoate)、1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四烷基铵、2-苯基-l,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四丁基鳞、1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四丁基辚、2-甲氧基苯基-1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四丁基镌和2-对甲苯甲酰基-1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四丁基辚。所述第一组合物中的所述第一组分可以任何形式提供,例如以盐的形式或以溶解在溶剂中的所述第一组分的溶液的形式提供。如果在溶剂中,则所述溶剂应是非干扰性的(也就是说,它不会与所述的第一组分或第二组分、它们的反应产物或用于形成含氟弹性体组合物的含氟聚合物反应)。用于制备所述第一组分氟化醇盐的方法描述于(例如)2004年12月16日提交的美国专利申请No.11/014,042(Grootaert等人)中。第二组合物包含由化学式II表示的第二组分,所述的化学式II为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(II)其中,每个R"独立地表示F或CF3,b表示任何正整数,并且Z表示不含千扰基团的b价有机部分。术语"不含干扰基团"是指所选择的Z既不干扰所述第一组分与所述第二组分的反应,也不干扰固化过程。在一些实施例中,b为1、2或3。^一些实施例中,Z选自烃基、卤代烃基、亚烃基、卤化亚烃基、-0-、-A-、-s-、p及它们的组合。例如,Z可以是全氟化烃基、全氟化亚烃基、-0-、-、-S-、以及它们的组合。例如,Z可以是C「Ci2垸基(例如甲基、乙基、己基、异辛基和异丙基)、C6-C14芳基(例如苯基、萘基、联苯基和菲基)、C7-C18烷芳基(例如甲苯甲酰基、异癸基苯基和异丙基苯基)、C7-C18芳烷基(例如苯甲基、苯乙基和苯丙基)、Cfi-C8环烷基(例如环己基、降冰片基和[2.2.2]双环辛基)、C2-C12烷氧基烷基(例如甲氧基甲基、甲氧基丙基)和烷氧基院氧基烷基(例如甲氧基甲氧基甲基、乙氧基乙氧基乙基和甲氧基乙氧基乙基)、C4-C6杂芳基(例如吡啶基和吡嗪基)、以及上述任何物质的部分氟化或全氟化的衍生物。为了最大程度地降低必须包含在可固化组合物中的所述第一组分和第二组分的反应产物的量以获得所期望的固化度,通常应将所述第二组分选择为使得其当量重量相对较低。例如,所述第二组分的当量重量可小于500克/当量、400克/当量,或甚至小于250克/当量。虽然上述方法通常是最直接的方法,但是也可通过其它合成路线来制备所述第一组分和第二组分的反应产物。例如,可以使由以下化学式表示的第一物质与所述第二组分反应,所述的化学式为-.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中M+为碱金属(例如锂、钠或钾)阳离子或碱土金属(例如镁、钙或钡)阳离子,并且R禾口R'如上文所定义;随后通过离子交换或复分解反应将M+替换为Q+。所述第二组分可以任何形式提供,例如以液体的形式,或以溶解在溶剂中的所述第二组分的溶液的形式提供。如果在溶剂中,则所述溶剂应是非干扰性的(也就是说,它不会与所述第一或第二组分、它们的反应产物或用于形成含氟弹性体组合物的含氟聚合物反应)。有多种腈类物质是可商购获得的或是在化学文献中已知的。对适用于多种情况的氟化腈类物质而言,它们可由相应的酰基氟、经随后转化为酯然后转化为酰胺而制得。酰基氟可通过直接氟化反应或电化学氟化反应而制得。对仲腈类物质而言,酰基氟可通过六氟丙烯(HFPO)偶合而制得。酰基氟可通过与适宜的醇(诸如甲醇)反应而转变为酯。所述酯随后可通过与氨的反应而转变为酰胺。可在适宜的溶剂(诸如DMF)中用吡啶和三氟乙酸酐使酰胺脱水而形成腈。作为另外一种选择,可用其它试剂(诸如P205或PC13)使酰胺脱水。不希望受理论的束缚,据信在使得所述第一组分和第二组分相互反应的条件下将它们混合会形成催化剂组合物。所述催化剂组合物可包含单一组分,但是更通常包含若干组分物质的混合物,所述组分物质可分别包含所述第一组分与第二组分的1:1、1:2、1:3或甚至更高比例的加合物中的至少一种。另外,还可存在所述第二组分的缩合产物。例如,所述第一组分与所述第二组分的加合物可由以下化学式表示,所述的化学式为其中y是大于或等于0的任何整数(例如0、1、2或3),并且R、R'、R"、Q+、b禾nZ如上文所定义。所述第一组分和第二组分可自发反应(例如,由放热证明),或为了引发反应,可能需要一定程度的加热。因此,在一些实施例中,可以使所述第一组分和第二组分反应,以形成反应产物,然后与具有含氮固化部位的含氟聚合物混合。在其它实施例中(例如在其中所述第一组分和第二组分在环境温度下不反应的那些实施例中),可以将所述第一组分和第二组分以及具有含氮固化部位的含氟聚合物混合以形成可固化组合物,所述组合物在温度低于发生明显固化时的温度的条件下加热后,形成所述第一组分和第二组分的反应产物。在上述实施例中,所述反应产物在随后进一步加热到固化温度时可导致固化。'在任何一种情况下,所述第一组分和第二组分之间的反应涉及第二组分的至少一个氰基向另一种化学形式的转化,如通过红外光谱法所观察到的那样,在所述第一组分与第二组分反应后,红外光谱中的氰基谱带至少部分消失(取决于反应的化学计量关系)。在一些实施例中,控制所混合的醇盐与腈的当量比可能是有利的。例如,所混合的醇盐与腈的当量比可以为至少1:1、2:1、3:1、5:1或甚至更高,然而也可使用其它比例。为了维持所得反应产物(也就是说催化剂组合物)的有效期,所述第一组合物和第二组合物可以基本上不含任何无论是在侧基、端基还是在这两者中具有含氮固化部位的含氟聚合物。例如,所述第一组合物和第二组合物可基本上不含任何包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>如果需要的话,所述第一组分和第二组分的反应产物可与具有含氮固化部位的含氟聚合物混合,从而形成可固化组合物。具有含氮固化部位的适宜的含氟聚合物通常包含以下的共聚单体单元,所述共聚单体单元衍生自含氮固化部位单体和至少一种、更通常为至少两种主要单体。适宜的主要单体的实例包括全氟烯烃(例如四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP))、三氟氯乙烯(CTFE)、全氟乙烯基醚(例如全氟垸基乙烯基醚和全氟烷氧基乙烯基醚)、以及可任选的含氢单体,诸如烯烃(例如乙烯、丙烯)和偏二氟乙烯(VDF)。上述含氟聚合物包括(例如)在本领域中被称为"含氟弹性体胶"和"全氟弹性体胶"的那些。在一些实施例中,所述含氟聚合物包含以下的共聚单体单元,所述共聚单体单元衍生自四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)、和/或一种或多种烯键式不饱和单体,所述烯键式不饱和单体由化学式CF2=CF-R入CF2=CF-0-Rf2和CH2=CR32表示,其中R/为全氟烷基;Rf2为全氟垸基或全氟烷氧基;并且每个R3独立地选自H、F、Cl、Br、I、或脂烃基。在一些实施例中,所述全氟烷基、全氟垸氧基和脂烃基具有F、Br、I和/或Cl取代基。在一些实施例中,所述含氟聚合物包含至少两种共聚单体单元,其中一种共聚单体单元衍生自四氟乙烯,另外的共聚单体单元衍生自全氟化垸基乙烯基醚、全氟化垸氧基垸基乙烯基醚、全氟化烯基乙烯基醚或全氟化烷氧基烯基乙烯基醚中的至少一种。如果所述含氟聚合物未被全氟化,则其可包含5摩尔%至90摩尔%的衍生自TFE、CTFE禾卩/或HFP的共聚单体单元,5摩尔%至90摩尔%的衍生自VDF、乙烯和/或丙烯的共聚单体单元,最多40摩尔%的衍生自乙烯基醚的共聚单体单元,和0.1摩尔%至5摩尔%(例如0.3摩尔%至2摩尔%)的含氮固化部位单体。在一些实施例中,所述含氟聚合物包含与以下氟化单体相对应的共聚单体单元,所述氟化单体的化学式为CF2=CF-Rf,其中Rf为氟或d-C8全氟烷基,以及含氢的C2-C9烯烃,所述烯烃中小于半数的氢原子被氟取代(例如小于四分之一的氢原子被氟取代)。在一些实施例中,不含未氟化的烯烃。在一些实施例中,所述含氟聚合物包含至少50摩尔%的衍生自TFE和/或CTFE(可任选地包括HFP)的共聚单体单元。在上述实施例中,含氟聚合物共聚单体单元的余量(10摩尔%至50摩尔%)通常由一种或多种全氟乙烯基醚和含氮固化部位(例如,通过包含氰基的乙烯基醚的共聚反应引入;或通过在聚合反应后对pf-CN固化部位进行后处理的方式来引入,这是通过使聚合物与醇反应从而将-CN固化部位转变成C-烷氧基碳亚氨基(也就是-C(二NH)-0R5,其中R5=烷基)固化部位来实现的)组成。所述固化部位单体在所述含氟聚合物中通常占0.1摩尔%至5摩尔%(更通常为0.3摩尔%至2摩尔%)。可用于本发明中的含氢烯烃包括由化学式CX2=CX-RS表示的那些,其中每个X独立地为氢或氟或氯,R6为氢、氟或C,-C12垸基。可用的烯烃包括(例如)部分氟化的单体(例如,偏二氟乙烯)或含氢单体(如包括a-烯烃(例如,乙烯、丙烯、丁烯、戊烯或己烯)在内的烯烃)。上述物质的组合也是有用的。在一些实施例中,所述含氟聚合物包含以下的共聚单体单元,所述共聚单体单元衍生自四氟乙烯、氟化共聚单体和可任选的一种或多种全氟乙烯基醚。氟化共聚单体可选自全氟烯烃、部分氟化的烯烃、未氟化的烯烃、偏二氟乙烯、以及它们的组合。可用的全氟化乙烯基醚包括在(例如)美国专利No.6,255,536和No.6,294,627(Worm等人)中描述的那些。实例包括CF2=CF0CF3、CF2=CF-0_CF2-0-CF3、CF2=CF-0-CF2-0-CF2CF3、CF2=CF-0-CF2-0-CF2CF2CF3、CF2=CF0CF2CF20CF3、CF2=CF0CF2CF2CF20CF3、CF2=CF0CF2CF2CF3、CF2=CF-0-CF2CF(CF3)-O-CF,,、CF2=CF0CF2CF(CF3)0CF2CF2CF3、CF2=CF-0-CF2CF2-0-CF2-0-CF2-0-CF3和含氮固化部位能够使含氟聚合物固化而形成含氟弹性体组合物。可用于制备含有含氮固化部位的含氟聚合物、并且具有含氮基团的单体实例包括可自由基聚合的腈、亚氨酸酯、脒、酰胺、酰亚胺和氧化胺。具有含氮固化部位的可用的全氟化乙烯基醚包括(例如)全氟(8-氰基-5-甲基_3,6-二氧杂-l-辛烯);CF2=CFO(CF2hCN,其中L是2至12范围内的整数(包括2和12);CF2=CF0(CF2)u0CF(CF3)CN,其中u是2至6范围内的整数(包括2和6);CF2:CF0[CF2CF(CF3)0]q(CF20)yCF(CF3)CN,其中q是0至4范围内的整数(包括0禾n4),并且r是0至6范围内的整数(包括0和6);或CF2=CF[OCF2CF(CF》]rO(CF2)tCN,其中r为1或2,并且t是1至4范围内的整数(包括1和4);以及上述物质的衍生物和组合。含氟聚合物侧链位置中的含氮固化部位的量通常为0.05摩尔%至5摩尔%(更优选为0.1摩尔%至2摩尔%)。一般来讲,可包含不止一种成分的固化剂的有效量按重量计为至少0.1份固化剂/100份可固化组合物,更通常为至少0.5份固化剂/100份可固化组合物。固化剂的有效量按重量计通常低于10份固化剂/100份可固化组合物,更通常低于5份固化剂/100份可固化组合物,然而也可使用更高和更低含量的固化剂。所述可固化组合物的固化可包含附加固化剂的使用,例如在本领域中已知用于固化含氟弹性体胶的那些,并且通常应选择不会不利地影响可固化组合物的固化特性的附加固化剂。上述附加固化剂的实例包括二氨基苯酚化合物(例如,参见美国专利No.5,767,204(Iwa等人)和No.5,700,879(Yamamoto等人))、有机金属化合物(例如,参见美国专利No.4,281,092(Breazeale))、双偕胺肟(例如,参见美国专利No.5,621,145(Saito等人))、产生氨气的化合物(例如,参见美国专利No.6,281,296(MacLachlan等人)、铵盐(例如,参见美国专利No.5,565,512(Saito等人)和脒(例如,参见美国专利No.6,846,880(Grootaert等人))、过氧化物和活性助剂。一种或多种附加的含氟聚合物可与具有衍生自含氮固化部位单体的共聚单体单元的含氟聚合物混合。附加的含氟聚合物可包含或不包含含氮固化部位,并且包括上文所列的全部含氟聚合物,其包括含有上述共聚单体单元的均聚物和共聚物。含有含氮固化部位(例如氰基或亚氨酸酯基)的含氟聚合物以及任何可掺入到可固化组合物中的任选含氟聚合物可通过以下方法制备,所述方法包括(例如)以水乳液聚合的形式或以在有机溶剂中的溶液聚合的形式进行的单体自由基聚合反应。乳液聚合反应通常涉及在无机自由基引发剂体系(如过硫酸铵或高锰酸钾)以及表面活性剂或悬浮剂的存在下,使单体在水介质中进行聚合反应。溶剂聚合反应通常在非调聚型有机溶剂(如卤代全氟液体或全氟液体)中进行。可使用任何可溶解的自由基引发剂,例如AIBN和二(全氟酰基)过氧化物。通常在25°C至80°C范围内的温度下和2巴至15巴(0.3MPa-1.5MPa)范围内的压力下进行聚合反应。氰基(也就是-CN)通常可通过所选的链转移剂如I(CF丄CN来引入,也可通过在全氟亚磺酸盐如NC(CF2)dS02G的存在下使用自由基聚合法来引入,其中在两个前述化学式中,d为1至10,更通常为1至6的整数,并且其中G表示氢原子或化合价为1或2的阳离子。通过将所选聚合物中的氰基转变成亚氨酸酯基团可以引入亚氨酸酯基团(例如,-C^NH)0-垸基)。包含氰基的含氟聚合物的一个转化路线涉及到在醇组分和碱组分的存在下、腈在环境温度下的反应。可被部分氟化的、具有1至10个碳原子的烷基醇以及不止一种上述物质的组合可用作醇组分。优选采用所选的醇或胺的相应的盐作为碱组分。进一步的细节可见于(例如)美国专利No.6,803,425(Hintzer等人)。如果包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物包含全氟弹性体,则可在固化前将至少一种溶胀剂加入到所述聚合物中。上述溶胀剂可以是部分氟化的化合物,如氢氟醚(HFE)(例如,其可以以商品名"3MN0VECENGINEEREDFLUIDHFE-7100"或"3MNOVECENGINEEREDFLUIDHFE-7200"得自3M公司),也可以是任何其它含氟液体,诸如可以以商品名"3MFLUORINERTLIQUIDFC-75"得自3M公司的那些。通常在室温下或在稍高的温度下,进行聚合物的侧氰基的转化。一般来讲,可使用沸点为至少4(TC、通常至少50°C的任何含氟惰性液体或任何含氟链烷醇。对于非全氟化弹性体而言,也可使用溶胀剂。示例性溶胀剂包括醇、惰性烃溶剂和氟化化合物。所需的碱优选选自醇盐或有机胺,例如,甲醇钠或乙醇钠、三垸基胺、包含芳基的三烷基胺和吡啶。以聚合物的重量为基准,转化亚硝酸盐所需的碱量通常为0.05重量%至10重量%,更通常为0.1重量%至5重量%。如果需要含氟聚合物的共混物,则一条可用的掺混路线通常为以选定的比例将含氟聚合物胶乳共混,随后进行凝聚和干燥。可将通常用于含氟聚合物配混过程中的添加剂(例如炭黑、稳定剂、增塑剂、润滑剂、填料(包括二氧化硅和含氟聚合物填料(例如PTFE禾口/或PFA(全氟垸氧基)填料))和加工助剂)掺入到所述组合物中,条件是它们在预期的使用争件下具有充分的稳定性,并且基本上不会妨碍可固化组合物的固化。'通常通过在常规的橡胶加工设备中使一种或多种含氟聚合物、催化剂、任何所选的一种或多种添加剂、任何附加的固化剂(如果需要的话)和任何其它辅助剂(如果需要的话)混合来制备所述可固化组合物。可以将所需量的配混成分和其它常规辅助剂或成分加入到所述可固化组合物中,并且通过使用任何常见的橡胶混炼设备(诸如密炼机(例如,Banbury密炼机)、开炼机或任何其它便利的混合设备)将它们充分惨混或混合。通常将混合加工期间将所述混合物的温度安全地保持在所述组合物的固化温度以下。因此,所述温度通常不应升到12(TC以上。一般来讲,混合期间,期望将所述组分和辅助剂均匀地分散在整个胶料中。然后通过(例如)挤出(例如,挤成薄膜形、管形或软管形)或通过模制(例如模制成薄片、衬垫或0形环的形式),使所述可固化组合物成形。然后通常将成形的制品加热,从而至少使所述含氟聚合物组合物固化,并形成可用的制品。出乎意料的是,发现与使用相同摩尔量但未与腈反应的相应有机鐵醇盐的相应组合物相比,根据本发明的可固化组合物通常具有更广的可成型界区窗。这可从按照ASTMD1646-04"StandardTestMethodsforRubber—Viscosity,StressRelaxation,andPre-VulcanizationCharacteristics(MooneyViscometer)"测定的(例如)门尼焦烧时间观察到。例如,根据ASTMD1646-04测定,根据本发明的可固化组合物可具有至少15分钟的门尼焦烧时间(t18)。可固化混合物的模制或加压固化通常在适合的压力下、在所需的持续时间内、在足以固化所述混合物的温度下进行。一般来讲,该温度介于95。C至230°C之间、优选介于15CTC至205°C之间,持续时间为1分钟至15小时、通常为5分钟至30分钟。通常对位于模具中的经配混的混合物施加介于700kPa至21,000kPa之间的压力。所述模具可首先被涂布脱模剂,并且烘烤。然后,可任选地在一定的温度下对模制后的混合物或加压固化的制品进行一段时间(在该时间段内足以完成固化)的后固化(例如在烘箱中进行),通常,所述温度介于150°C至300°C之间、通常为230°C,所述时间为2小时至50小时或更久,该时间通常随着制品的横截面厚度的增加而增长。对于厚的部分而言,后固化期间的温度通常从上述范围的下限逐步上升至所期望的最高温度。所用的最高温度优选为300°C,并且将此温度保持4小时或更久。一般来讲,这种后固化步骤可实现交联,并且还可将残余的挥发性物质从固化组合物中释放出来。最后,通过(例如)停止烘箱加热,使部件恢复至环境温度。本发明的目的和优点可进一步由以下非限制性实施例来说明,但是这些实施例中所叙述的具体物质及其用量、以及其它条件和细节不应被不当地解释为是对本发明的限制。实例除非另外指明,实例和说明书的其它部分中的所有份数、百分比、比例等均按重量计,并且实例中所用的所有试剂均得自或可得自一般的化学品供应商(例如位于美国密苏里州SaintLouis市的Sigma-Aldrich公司),或可通过常规的方法合成。以下实例中使用这些缩写g=克,min=分钟,mol二摩尔;咖01=毫摩尔,phr二份/100份橡胶,hr=小时,。C=摄氏度,mL=毫升,L=升,psi二磅/平方英寸,MPa=兆帕,FTIR二傅里叶变换红外光谱,禾QN-m二牛顿-米。以下縮写用于全部实例中縮写说明TFE四氟乙烯PMVE全氟(甲基乙烯基醚)MV5CNCF2=CF0(CF2)5CNTHI2-(对甲苯甲酰基)-1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇TBPTHI2-(对甲苯甲酰基)-l,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四丁基辚含氟聚合物A通过水乳液聚合反应制得的由65.7mol%的TFE、33.0mol%的PMVE和1.3mol%的MV5CN构成的共聚物。SIL1以商品名"AER0SILR972"得自位于德国DUsseldorf市的DegussaAG公司的二氧化硅FIL1以商品名"N-990"得自位于美国马萨诸塞州Boston市的Cabot公司的炭黑腈的制备制备七氟-3-甲氧基丙腈CF3-0-CF2CF2CN向配备-78°C冷凝器并进行机械搅拌的5L圆底3颈烧瓶中加入1025g甲醇和300g氟化钠。在-20°C下,将按照美国专利No.6,482,979(Hintzer等人)的实例1中所述方法制备的3-三氟甲氧基四氟丙酰氟(1561g,6.7mol)加入到所述烧瓶中。用800g水洗涤反应混合物,并且使之相分离,从而获得1490g3-三氟甲氧基丙酸甲酯,其在分馏后收率为91%。向配备机械搅拌器、-78°C冷凝器和加料漏斗的5升圆底烧瓶中,加入1463g3-三氟甲氧基丙酸甲酯(6mol)和940g二甲基甲酰胺。将所得混合物在室温下搅拌,并且加入125g氨(7.4mol),以将酯转化为酰胺。真空除去甲醇,并且加入1160g吡啶(14.7mol)。将所得混合物冷却至_14°C,并且加入1493g三氟乙酸酐(7.lmol)。加料完毕后,加入1kg水,有产物开始在冷凝器上回流。蒸馏后,共获得1165g六氟-3-甲氧基丙腈CF30CF2CF2CN。SfC7F15CN、CF3OCF2CF2CF2OCF(CF3)CN禾PNCC4F8CN的制备以相应的酰基氟C7F15C0F、CF3OCF2CF2CF2OCF(CF3)COF和FC0C4F8C0F为起始原料、大体上按照上文用于制备CF3OCF2CF2CN的方法来制备这些腈。按照美国专利No.6,255,536(Worm等人)中所述的方法,通过相应的烃类同系物的直接氟化反应或电化学氟化反应来制备酰基氟。醇的制备大体上依照B.S.Farah等人在JournalofOrganicChemistry(1965)第30巻第998至1001页"PerhaloKetones.V.1TheReactionofPerhaloacetoneswithAromaticHydrocarbons"中所述的六氟-2-芳基异丙醇的制备方法,来制备六氟-2-芳基异丙醇。制备2-(对甲苯甲酰基)-1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(THI),CH3C6H4C(CF3)20H向600mLParr反应器中,加入12gA1C13(0.09mol,得自FlukaChemika公司)和326g甲苯(3.5mol)。将反应器抽空,并且在室温以及搅拌的条件下于1.5hr内加入203g六氟丙酮(1.22mol,得自SynQuestLaboratories公司)。反应放热使得温度达到45°C,同时压力升至最高49psi(340kPa)。一小时后反应结束,同时伴随着温度和压力的下降。用600ml水将产物混合物洗涤两次。用无水MgS04干燥有机相,过滤,并且在174°C至176°C下蒸馏,从而得到228gTHI。有机鑰的制备制备2-(对甲苯甲酰基)-1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇四丁基辚(TBPTHI),CH3C6H4C(CF3)20—+P(C4H9)4向配备搅拌棒的500mL圆底烧瓶中,加入51gTHI(0.2mol),并且加入42g25重量%的甲醇钠的甲醇溶液(0.2mol),并加热至甲醇稍微回流。将烧瓶冷却至室温,加入由66g四丁基溴化辚(0.2mol)溶于66g甲醇中所形成的溶液。将所述混合物稍稍加热,并搅拌0.5hr。真空除去溶剂,并且用二乙醚萃取固体物质,并且将溴化钠过滤除去。真空除去溶剂后,得到TBPTHI(101g)。催化剂的制备催化剂A将TBPTHI(3.87g,7.5mrno1)置于玻璃瓶中。通过移液管向此粘性的无色油中加入0.945gNCCF2CF2CF2CF2CN(全氟己二腈,3.75mmol)。在室温下缓缓旋转玻璃瓶,结果观察到发生了微微放热的反应,有黄色粘性的油形成,其在静置后硬化。将所得的反应产物溶解于5g甲醇中,以得到透光的黄色溶液。与起始TBPTHI相比,催化剂A的FTIR(位于KBr片上的纯样品)表明,在反应期间形成了新的化合物,并且-CN基团完全消失(2260cnT1处的峰消失)。催化剂Bl将TBPTHI(3.87g,7.5mrao1)置于玻璃瓶中。通过移液管向此粘性的无色油中加入2.45gCF3OCF2CF2CF2OCF(CF3)CN(7.5,1)。在室温下缓缓旋转玻璃瓶。将所得混合物溶解在5g甲醇中。在室温下,没有观察到反应的迹象。催化剂B2如在催化剂Bl的情况下那样,将2.45gCF30CF2CF2CF20CF(CF3)CN和3.87gTBPTH工以纯态形式在小瓶中混合,在室温下,没有观察到反应的迹象。然后将小瓶加热至6(TC,结果快速出现亮橙黄色,在将其振荡并冷却至室温后,小瓶中的全部内容物都转变为粘性的油状橙黄色物质。与所用的起始原料相比,纯反应产物的FTIR分析(KBr片)表明,-CN官能团已反应完全。催化剂C将TBPTH工(3.87g,7.5mmo1)置于玻璃瓶中。通过移液管向此粘性的无色油中加入2.96gCF3(CF2)6CN(7.5mmo1)。在室温下缓缓旋转玻璃瓶,结果观察到发生了微微放热的反应,有深黄色粘性的油状物形成,其在静置后硬化。将所得混合物溶解在5g甲醇中。催化剂D将TBPTHI(18.6g,36mmo1)加入到配备搅拌棒和干冰冷凝器的250ml圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至5°C,并且一次性加入7.6g(36ramo1)七氟-3-甲氧基丙腈。在l(TC下发生反应,从而变成黄色乳脂状混合物。使产物升温至室温,同时使冷凝器保持在-78",随后使冷凝器升温至室温。回收到24.5g黄色乳脂状糊剂产物。催化剂E按照针对催化剂D描述的方法来制备催化剂E,不同的是,七氟-3-甲氧基丙腈与六氟-2-甲苯基异丙醇四丁基辚的摩尔比为2:1,而不是催化剂D中的1:1。所用的实际量是20醒o1TBPTHI禾Q40mrno1六氟-3-甲氧基丙腈。实例1在加入如表1中所示的催化剂A、SIL1和FIL1的条件下,将含氟聚合物A(300g)置于双辊开炼机上配混。在177°C下,将配混后的混合物加压固化15min。随后,通过多级后固化工艺(在45min内将温度从室温升至200°C,在200°C下保持2hr,在30min内升至250°C,在250°C下保持2hr,在30min内升至300°C,并在300°C下保持4hr)在空气中对模制的试片和0形环进行后固化。在加压固化和后固化后,对从后固化的试验用厚片上切下的哑铃状物进行物理特性测试。实例2至6以及对比例A用如表1(下表)中所示的催化剂Bl(实例2)、B2(实例3)、C(实例4)和D(实例5)以及E(实例6)替代催化剂A来重复实例1。对比例A使用TBPTHI作为催化剂。'表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>流变特性、物理特性、压缩形变和焦烧值示于表2至5中。使用未固化但配混过的样品,采用以商品名2000型MonsantoMovingDieRheometer(MDR)市售的流变仪(得自位于美国密苏里州SaintLouis市的Monsanto公司),根据ASTMD5289-93a,在无预热、177°C、30min实耗时间和0.5度弧度条件下,进行固化流变特性测试。测定最小扭矩(MJ和最大扭矩(MH)(即,在没有达到平台期或最高扭矩时、在指定时间段内所达到的最大扭矩)。还测定扭矩增加至比艮高2个单位时所用的时间(ts2)、扭矩达到等于M+0.5(MH-ML)时所用的时间(t'50)、和扭矩达到ML+0.9(MH-ML)时所用的时间(t'90)。结果报告于表2(下表)中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>通过在6.9MPa的压力和177°C的温度下压制15min,来制备实例1至6和对比例A(除了表3禾[l4中所指出的实例以外)中的可固化组合物的加压固化薄片(150mmx150腿x2.0誦),以用于物理特性测定。采用实例中详述的过程,通过在空气下受热而将加压固化薄片后固化。在测试前,使所有试样恢复至环境温度。物理特性使用由ASTMDieD从相应试样上切下的样品,根据ASTMD412-92测定拉断强度、断裂伸长率和在100%伸长率时的模量。采用ASTMD2240-85方法A,使用A-2型肖氏硬度计测定硬度。表3(下表)报告了实例1-6和对比例A(除了所指出的实例以外)中的可固化组合物的加压固化薄片和后固化薄片的物理特性。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在表3(上表)中,"nm"是指"未测定"。将实例1至6和对比例A(除了所指出的实例以外)中的可固化组合物的试样进行加压固化和后固化,从而形成横截面厚度为0.139英寸(3.5mm)的0形环。采用ASTM395-89方法B,测定0形环试样的压縮形变。结果以永久形变百分比的形式报告于表4(下表)中,并且该结果是在挠曲率为25%的条件下进行测定的。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在表4(上表)中,"nm"是指"未测定"。依照ASTMD1646-96中所描述的方法,在121°C下进行门尼焦烧测定。所用方法采用一分钟预热、小转子尺寸和另外测定的t1Q值。表5(下表)报告了实例1-6和对比例A中的可固化组合物的门尼焦烧测试结果。对实例6而言,在焦烧测试结束后,在177°C下对样品进行流变特性测试,其表现出极好的固化效果(参见表2)。这后一次流变特性测试表明,配混料中的催化剂在121°C下经过61min后,仍是有效的和活性的。实例6(使用催化剂E)的焦烧行为明显不同于实例5,因为在整个焦烧测试期间,实例6的焦烧行为在起始时表现出稍微升高3个点,但随后保持平坦,并且甚至略有下降。实例5(使用催化剂D)的焦烧曲线在22min时达到t-18,但是,扭矩由于固化而稳定地增加,并且在焦烧测试后,样品发生固化而不能再成型。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在不背离本发明的范围和精神的条件下,本领域的技术人员可对本发明进行各种修改和更改,并且应该理解,本发明不应过度地受限于本文所述的示例性实施例。权利要求1.一种制备含氟弹性体组合物的方法,所述方法依次包括(a)提供第一组合物和第二组合物的反应产物,其中所述第一组合物包含由化学式I表示的第一组分,所述化学式I为其中Q+为非干扰性的有机阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子;每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、O和S中的一种或多种杂原子进一步取代;R’表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、O和S中的一种或多种杂原子进一步取代;或者R和R’中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、O和S中的一种或多种杂原子进一步取代;并且所述第二组合物包含由化学式II表示的第二组分,所述的化学式II为[N≡CCFR″bZ(II)其中每个R″独立地表示F或CF3;b表示任何正整数;Z表示不含干扰基团的b价有机部分;和(b)将得自步骤(a)的所述反应产物与包含含氟聚合物的至少一种组分混合,从而形成可固化组合物,所述含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元;并且(c)使所述可固化组合物至少部分地固化,从而形成含氟弹性体。2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一组合物和所述第二组合物基本上不含任何包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物。3.根据权利要求1所述的方法,其中将所述第一组分或所述第二组分中的至少一者溶解于溶剂中。4.根据权利要求1所述的方法,其中所述第二组分的当量重量小于或等于500克/当量。5.根据权利要求1所述的方法,其中Z表示这样的b价基团,,亥b价基团选自烃基、卤代烃基、亚烃基、卤代亚烃基、-0-、-^-、-S-、以及它们的组合。6.根据权利要求1所述的方法,其中Z表示这样^b价基团,该b价基团选自全氟化烃基、全氟化亚烃基、-0-、-N-、-S-、以及它们的组合。7.根据权利要求1所述的方法,其中Q+选自四烃基铵、四烃基辚和三烃基锍。8.根据权利要求1所述的方法,其中每个R均为F,并且R'选自H、苯基、甲氧基苯基、甲苯甲酰基、苯氧基、氟代苯基、三氟甲基苯基和CF3。9.根据权利要求1所述的方法,其中所述第二组分选自NCCF2CF2CF2CF2CN、CF30CF2CF2CF20CF(CF:,)CN、CFjCF^CN、CF30CF2CF2CN、以及它们的组合。10.根据权利要求1所述的方法,其中至少一部分所述的固化部位包含11.根据权利要求1所述的方法,其中所述含氟聚合物包含以下的共聚单体单元,所述共聚单体单元衍生自四氟乙烯和具有含氮固化部位的氟化共聚单体。12.根据权利要求11所述的方法,其中所述具有含氮固化部位的氟化共聚单体包括全氟化乙烯基醚。13.根据权利要求12所述的方法,其中所述全氟化乙烯基醚包括全氟(8-氰基_5-甲基-3,6-二氧杂-l-辛烯);CF2=CF0(CF2)LCN,其中L是2至12范围内的整数,包括2和12;CF2=CF0(CF2)u0CF(CF3)CN,其中u是2至6范围内的整数,包括2和6;CF2=CF0[CF2CF(CF3)0]q(CF20)yCF(CF3)CN,其中q是0至4范围内的整数,包括0和4,并且r是0至6范围内的整数,包括0和6;或CF2=CF[OCF2CF(CF3)]rO(CF2)tCN,其中r为1或2,并且t是l至4范围内的整数,包括1和4。14.根据权利要求13所述的方法,其中所述含氟聚合物包含以下的共聚单体单元,所述共聚单体单元选自全氟烯烃、部分氟化的烯烃、未氟化的烯烃、偏二氟乙烯、以及它们的组合。15.根据权利要求1所述的方法,其中所述含氟聚合物包含至少两种共聚单体单元,其中一种共聚单体单元衍生自四氟乙烯,另外的共聚单体单元衍生自全氟化乙烯基醚。16.根据权利要求1所述的方法,其中根据ASTMD1646-04,所述可固化组合物的门尼焦烧时间(U)至少为15分钟。17.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一组合物和所述第二组合—物的反应产物包含由一分子所述第一组分与两分子所述第二组分形成的加合物。18.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括将所述的可固化组合物成形。19.一种根据权利要求18所述的方法制备的成形的含氟弹性体。20.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括使所述含氟弹性体组合物后固化。21.根据权利要求1所述的方法,其中所述的至少一种组分还包含填料。22.根据权利要求20所述的方法,其中所述填料包括含氟聚合物填料、二氧化硅或炭黑中的至少一种。23.根据权利要求1所述的方法,其中所述反应产物包含至少一种这样的组分,该组分为由一分子所述第一组分与两分子所述第二组分形成的縮合产物。24.根据权利要求1所述的方法,其中所述反应产物包含至少一种这样的组分,该组分为由一分子所述第一组分与至少三分子所述第二组分形成的缩合产物。25.—种根据权利要求1所述的方法制备的含氟弹性体。26.—种可固化组合物,所述组合物包含(a)第一组分和第二组分、或它们的反应产物,其中所述第一组分由化学式I表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子;每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;并且所述第二组分由化学式II表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数;Z表示不含干扰基团的b价有机部分;并且其中所述第一组分和所述第二组分均不是包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物;和(b)含氟聚合物,所述含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元。27.根据权利要求26所述的可固化组合物,其中所述第二组分选自NCCF2CF2CF2CF2CN、CF3OCF2CF2CF2OCF(CF3)CN、CF3(CF2)6CN、CF30CF2CF2CN、以及它们的组合。28.根据权利要求26所述的可固化组合物,其中所述反应产物包含由一分子所述第一组分与两分子所述第二组分形成的加合物。29.根据权利要求26所述的可固化组合物,其中所述反应产物包含至少一种这样的组分,该组分为由一分子所述第一组分与至少三分子所述第二组分形成的缩合产物。30.—种可通过以下组分的反应制得的催化剂组合物,所述组分包括(a)由化学式I表示的第一组分,所述的化学式I为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子,每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,R'代表H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;和由化学式工I表示的第二组分,所述的化学式II为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(n)其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数,并且Z表示不含干扰基团的b价有机部分;并且其中所述第一组合物和所述第二组合物基本上不含任何包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物。31.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述催化剂组合物可由一当量的所述第一组分与二当量的所述第二组分制得。32.—种可固化组合物,其包含(a)可通过以下组分的反应制得的催化剂组合物,所述组分包括由化学式I表示的第一组分,所述的化学式I为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子,每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代,或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;和(b)由化学式II表示的第二组分,所述的化学式II为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(II)其中每个R"独立地表示F或CF3;b表示任何正整数;Z表示不含干扰基团的b价有机部分,并且其中所述第一组合物和所述第二组合物基本上不含任何包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物;和(c)含氟聚合物,该含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元。33.根据权利要求32所述的可固化组合物,其中所述催化剂组合物可由一当量的所述第一组分与二当量的所述第二组分制得。34.—种用于制备含氟弹性体组合物的方法,所述方法包括将以下组分混合,从而可形成可固化组合物,所述的组分为(a)由化学式I表示的第一组分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Q+为非干扰性的有机辚阳离子、有机锍阳离子或有机铵阳离子;每个R独立地表示H、卤素、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;R'表示H、烃基或卤代烃基,其中所述烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;或者R和R'中的任何两个可一起形成二价亚烃基,其中所述亚烃基的至少一个碳原子可被选自N、0和S中的一种或多种杂原子进一步取代;(b)由化学式工I表示的第二组分,所述的化学式II为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中每个R"独立地表示F或CF3;b代表任何正整数;Z代表不含干扰基团的b价有机部分,并且其中所述第一组分和所述第二组分均不是包含具有含氮固化部位的共聚单体单元的含氟聚合物;和(c)含氟聚合物,该含氟聚合物包含至少一个具有含氮固化部位的共聚单体单元;并且(d)使所述可固化组合物至少部分地固化,从而形成含氟弹性体。全文摘要本发明提供一种催化剂,该催化剂可由用R'C(CF<sub>2</sub>R)O<sup>-</sup>Q<sup>+</sup>表示的第一组分和第二组分(NCCFR″)<sub>b</sub>Z制得。所述催化剂可与具有含氮固化部位的含氟聚合物混合,从而形成可用于制备含氟弹性体组合物的可固化组合物。文档编号C08K5/315GK101243128SQ200680029674公开日2008年8月13日申请日期2006年8月22日优先权日2005年8月25日发明者沃尔那·M·A·格鲁塔特,米格尔·A·古尔拉申请人:3M创新有限公司
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