专利名称：一种黄体酮分子印迹聚合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种黄体酮分子印迹聚合物的制备方法，属于新材料领域。
背景技术：
化妆品中含有的激素类药物黄体酮在人体内累积会产生诸如内分泌紊乱、生 理和心理发育障碍、致畸以及生殖系统肿瘤等影响。但是化妆品样品基质复杂， 且目标物含量常常比较低，因此如何有效地对化妆品样品中的痕量黄体酮类药物 进行浓縮富集是目前化妆品安全分析领域的研究热点。目前，最常见的处理方法 为固相萃取技术，但固相提取填料有反相、正相、离子交换等多种类型，有C18、 C8、 C2、 -NH2、 -Diol、 -CN、 Silica、 Flofisil、氧化铝、聚合物基质、阴/阳 离子交换及DNPH等多种吸附剂，但是传统固相萃取吸附剂与目标物之间的作用力 是非特异性的，通常需对萃取和洗脱条件进行仔细选择，因而对不同基质的分 离与分析需要选择不同的柱填料，从而限制了固相萃取技术的进一步发展。为了 提高柱效与重现性、扩大其应用领域，亟待开发研制出新型高选择性识别能力填 料基质。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种黄体酮分子印迹聚合物的制备方 法，该方法操作简单，制备出的黄体酮分子印迹聚合物具有特异性吸附功能，能 将黄体酮类药物残留物富集和净化。
本发明通过以下技术方案实现，其步骤为
(1) 将模板分子黄体酮和功能单体按摩尔比l: 6-10: 6的量溶解到不少于10mL 的含有3 7mL交联剂、催化量引发剂的乙腈溶液中，制备成混合液，其中 功能单体为四乙烯吡啶或甲基丙烯酸，交联剂为N ，N'-亚甲基双丙烯酰
胺，引发剂为偶氮二异丁腈；
(2) 将混合液密封后，于加热搅拌条件下发生聚合反应生成白色粉末状聚合 物，聚合反应温度为45 60'C，反应时间为12 24h;
(3) 以甲醇和乙酸的混合溶液为提取液提取合成好的白色粉末状聚合物，去 除模板分子，然后继续用纯甲醇提取去除乙酸分子；
(4)提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中干燥至衡重，最后得到黄体酮 分子印迹聚合物。
在将步骤(1)中制成的混合液超声脱气5 10min，通氮气5 10min除去氧 分子后密封，在步骤(3)中，所用甲醇和乙酸的混合溶液中甲醇和乙酸的配比 为9: 1。
其中制备黄体酮分子印迹聚合物的最佳条件为在上述步骤(1)和步骤(2) 中将lmmol黄体酮、6mmol四乙烯吡啶、7mL N ,N'-亚甲基双丙烯酰胺和3511^偶 氮二异丁腈溶于乙腈溶液中，密封后于50'C下聚合反应18h。
本发明的优点是黄体酮分子印迹聚合物对化妆品样品中待测组分黄体酮有 特异性的吸附，能够快速、灵敏、准确、高效地将样品中的黄体酮类药物残留物 进行富集净化、且具有回收率高、重现性好和灵敏度高的优点，与常见的C18吸 附剂相比，对待测组分具有极好的吸附，表现为极佳的回收效果。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。 图1是实施例1制得的黄体酮分子印迹聚合物放大30000倍的电镜图。 图2是实施例2制得的黄体酮分子印迹聚合物放大4455倍的电镜图。
具体实施方式
实施例l
将lmmol的模板分子黄体酮和6mmol的功能单体四乙烯吡啶溶解到100mL含有 7ml N ,N'-亚甲基双丙烯酰胺、35mg的引发剂偶氮二异丁腈的纯乙腈溶液中， 制备成混合液；将混合液超声脱气6min，通氮气10min除去氧分子，然后将混合 液密封后，采用加热搅拌的方式聚合生成白色粉末状聚合物，聚合温度为50'C， 反应时间为18h。聚合完成后，用体积比为9: l的100mL甲醇和乙酸的混合溶液， 采用索式提取的方式，对合成好的聚合物进行提取，以去除模板分子，然后再用 纯甲醇提取去除乙酸分子。提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中干燥至衡重， 最后得到黄体酮分子印迹聚合物。所得黄体酮分子印迹聚合物放大30000倍的电 镜图见图l。本实施例所用条件为制备黄体酮分子印迹聚合物的最佳条件。
实施例2
将6mmol的模板分子黄体酮和6mmol的功能甲基丙烯酸溶解到200mL含有7mlN，N'-亚甲基双丙烯酰胺、25mg的引发剂偶氮二异丁腈的纯乙腈溶液中，制 备成混合液；将混合液超声脱气6min，通氮气10min除去氧分子，然后将混合液 密封后，采用加热搅拌的方式聚合生成白色粉末状聚合物，聚合温度为65'C，反 应时间为15h。聚合反应完成后，用体积比为9: l的100mL的甲醇和乙酸的混合溶 液，采用索式提取的方式，对合成好的聚合物进行提取，以去除模板分子，然后 再用纯甲醇提取去除乙酸分子。提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中干燥至 衡重，最后得到黄体酮分子印迹聚合物。所得黄体酮分子印迹聚合物放大4455 倍的电镜图见图2。 实施例3
将10mmol的模板分子黄体酮和6mmol的功能单体四乙烯吡啶溶解到300ml含 有20mmolN,N'-亚甲基双丙烯酰胺、35mg的引发剂偶氮二异丁腈和300mL的纯乙 腈溶液中，制备成混合液；将混合液超声脱气10min，通氮气10min除去氧分子， 然后将混合液密封后，采用加热搅拌的方式聚合生成白色粉末状聚合物，聚合温 度为70'C，反应时间为24h。聚合反应完成后，用体积比为9: l的100mL的甲醇和 乙酸的混合溶液，采用索式提取的方式，对合成好的聚合物进行提取，以去除模 板分子，然后再用纯甲醇提取去除乙酸分子。提取结束后，将聚合物置于真空干 燥箱中干燥至衡重，最后得到黄体酮分子印迹聚合物。
权利要求
1.一种黄体酮分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)将模板分子黄体酮和功能单体按摩尔比1∶6-10∶6的量溶解到不少于10mL的含有3-7mL交联剂、催化量引发剂的乙腈溶液中，制备成混合液，其中功能单体为四乙烯吡啶或甲基丙烯酸，交联剂为N，N′-亚甲基双丙烯酰胺，引发剂为偶氮二异丁腈；(2)将混合液密封后，于加热搅拌条件下发生聚合反应生成白色粉末状聚合物，聚合反应温度为45～60℃，反应时间为12～24h；(3)以甲醇和乙酸的混合溶液为提取液提取合成好的白色粉末状聚合物，去除模板分子，然后继续用纯甲醇提取去除乙酸分子；(4)提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中干燥至衡重，最后得到黄体酮分子印迹聚合物。
2. 根据权利要求l所述的黄体酮分子印迹聚合物的制备方法，其特征是将lmmol 黄体酮、6ramol四乙烯吡啶、7mL N ，N'-亚甲基双丙烯酰胺和35mg偶氮二异 丁腈溶于乙腈溶液中，密封后于5(TC下聚合反应18h。
3. 根据权利要求l所述的黄体酮分子印迹聚合物的制备方法，其特征是将制成 的混合液超声脱气5 10min，通氮气5 10min除去氧分子后密封。
4. 根据权利要求1或2所述的双酚A分子印迹聚合物的制备方法，其特征是甲醇 和乙酸的混合溶液中甲醇和乙酸的体积比为9: 1。
全文摘要
本发明提供一种黄体酮分子印迹聚合物的制备方法。将模板分子黄体酮和功能单体按摩尔比1∶6-10∶6的量溶解到不少于10mL的含有3-7mL交联剂、催化量引发剂的乙腈溶液中制备成混合液，于45～60℃下聚合反应12～24h生成白色粉末状聚合物，以甲醇和乙酸的混合溶液为提取液提取合成好的白色粉末状聚合物，去除模板分子，然后继续用纯甲醇提取去除乙酸分子，提取结束后将聚合物置于真空干燥箱中干燥至衡重，即得黄体酮分子印迹聚合物。本发明制得的黄体酮分子印迹聚合物可对有黄体酮类药物残留物的样品溶液选择性纯化、富集，较普通的C<sub>18</sub>吸附剂具有快速、灵敏、准确、回收率高，重现性好，灵敏度高的优点。
文档编号C08J9/26GK101177501SQ20071005369
公开日2008年5月14日 申请日期2007年10月30日 优先权日2007年10月30日
发明者林雁飞, 鹏 王, 胡小钟 申请人:湖北出入境检验检疫局检验检疫技术中心