一种生产间二甲氨苯甲酸的方法与流程

本发明涉及一种生产间二甲氨苯甲酸的方法。

背景技术：

间二甲氨基苯甲酸是一种重要有中间体，主要用压敏染料和热敏染料的合成，还可以用于液晶材料和颜料色素的合成。现有的合成间二甲氨基苯甲酸的技术主要有：1）间硝基邻苯二甲酸为原料，经还原甲基化脱羧等步骤得到间二甲氨苯甲酸，该方法的缺点反应副产物多，总产率低；2）以间溴苯胺为原料，经甲基化和羧基化等步骤得到间二甲氨苯甲酸，该方法同样存在反应副产物多，总产率低等缺点；3）以间氨基苯甲酸作原料，经甲基化得到间二甲氨苯甲酸，常用的甲基化试剂有硫酸二甲酯和卤代烷等，该方法缺点是间氨基苯甲酸来源不广，且容易氧化，还有甲基化试剂有毒，对工人身体有害。为此，文献us4233458报道用间硝基苯甲酸作原料，以甲醇作溶剂，以钯碳作催化剂，加入少量醋酸以保护钯碳催化剂，经催化加氢还原生成间氨基苯甲酸，然后加入甲醛继续加氢，最后得到间二甲氨苯甲酸；该方法好就好在产率高，且基本上没有影响环境的副产物；但要用到压力釜，第一步的氢气压力为0.28mpa，第二步的氢气压力为0.68mpa。这一缺点除了工业生产上要用到压力釜外，钢瓶的氢气残余量较大，不利于降低成本。。

技术实现要素：

本发明要解决的问题是不使用压力釜，让反应在常压下进行，这样既节省一次性投资买高压釜的成本，又节约了钢瓶中剩余的氢气。

按us4233458所述方法，开始在低温下氢化间硝基苯甲酸会产生一种溶解度很低的中间体，将催化剂覆盖，该中间体就是催化剂的毒物，使氢化难以继续进行下去，严重时甚至会将导气管堵死，使氢化不能进行下去。本发明是在溶剂里加入少量的醚类溶剂，如丁醚或四氢呋喃，使初始生成的毒物溶解，不再加醋酸，醚类溶剂用量为2%至100%。

反应式如图1。

本发明的优点是反应不需要压力釜，降低第一次投资成本；节约氢气。

本发明的技术要点：

使用甲醇和醚类的混合溶剂，醚类可也是丁醚、环醚，如四氢呋喃等。也可以是纯醚类溶剂。

在常压下氢化，醚的的用量可也是2%-100%。

反应温度是30^oc至体系沸点。

附图说明

图1是本生产方法的合成路线图。

图2是反应装置示意图。

具体实施方式

【实例1】

在250ml的玻璃三口瓶中，加入95ml甲醇和3ml四氢呋喃，16.7g间硝基苯甲酸，0.2g5%的钯碳，在恒压滴液漏斗中加入15.2ml的37%甲醛水溶液。将反应体系里的空气用水泵抽走，然后通入常压氢气。将温度升至64^oc，搅拌反应至不再吸氢。从滴液漏斗加入甲醛溶液，继续在此温度下搅拌氢化至不再吸氢。停止搅拌，过滤回收催化剂，滤液浓缩，产品即析出。过滤收集产品，用少量水洗涤产品，然后再100^oc干燥，得产品间二甲氨基苯甲酸15.3g，产率为93%。催化剂回收后，用反应溶剂洗涤后再用于下次反应。

【实例2】

在250ml的玻璃三口瓶中，加入100ml四氢呋喃，16.7g间硝基苯甲酸，0.2g5%的钯碳，在恒压滴液漏斗中加入15.2ml的37%甲醛水溶液。将反应体系里的空气用水泵抽走，然后通入常压氢气。将温度升至66^oc，搅拌反应至不再吸氢。从滴液漏斗加入甲醛溶液，继续在此温度下搅拌氢化至不再吸氢。停止搅拌，过滤回收催化剂，滤液浓缩，产品即析出。过滤收集产品，用少量水洗涤产品，然后再100^oc干燥，得产品间二甲氨基苯甲酸15.2g，产率为92%。催化剂回收后，用反应溶剂洗涤后再用于下次反应。

【实例3】

在250ml的玻璃三口瓶中，加入98ml甲醇和2ml丁醚，16.7g间硝基苯甲酸，0.2g5%的钯碳，在恒压滴液漏斗中加入15.2ml的37%甲醛水溶液。将反应体系里的空气用水泵抽走，然后通入常压氢气。将温度升至65^oc，搅拌反应至不再吸氢。从滴液漏斗加入甲醛溶液，继续在此温度下搅拌氢化至不再吸氢。停止搅拌，过滤回收催化剂，滤液浓缩，产品即析出。过滤收集产品，用少量水洗涤产品，然后再100^oc干燥，得产品间二甲氨基苯甲酸14.9g，产率为90%。催化剂回收后，用反应溶剂洗涤后再用于下次反应。

技术特征：

技术总结
本发明涉及一种生产间二甲氨苯甲酸的方法，该方法采用间硝基苯甲酸原料，用钯碳做催化剂，甲醇和醚类混合物作溶剂，在30‑60oC的温度，常压（30厘米到50厘米水柱）搅拌氢化产生间氨基苯甲酸，待第一步硝基还原的吸氢量完成后，加入甲醛溶液，在同样温度和压力继续搅拌氢化。待第二步氢化的吸氢量完成后，停止反应，过滤回收催化剂备下次使用，滤液浓缩蒸出溶剂，过滤收集产品，产品用少量水洗涤后，在100oC干燥，即得产品间二甲氨基苯甲酸，产率为90‑93%，熔点为151oC。

技术研发人员：欧阳昆冰;阳年发;杨利文
受保护的技术使用者：湘潭大学
技术研发日：2016.09.08
技术公布日：2017.08.18