的反应液转入超声 反应器，反应4分钟；反应完后，收集反应液，透析提纯，得到聚合物纳米粒子光敏剂，此种 光敏剂的单线态氧量子效率为0.4。所述PFl的结构式如下：
[0155]
[0156] 实施例30
[0157] -种聚合物纳米粒子光敏剂的制法，包括以下步骤：
[0158] 将l5mg共轭聚合物PF2(其中，η为23〇0, ArJP Ar2同时为苯，R1, 1?5为甲基，R2、 R3、R4、和R6同时为氢原子，R7、R 8同时为氨基）溶于2g的四氢呋喃中，得到反应液A ;将 IOmg十六烷基三甲基溴化铵（CTBA)溶于IOg的超纯水中，得得到反应液B。然后，将ImL 的反应液A迅速注入60mL体积的反应液B中。将混合后的反应液转入微波反应器，反应30 分钟；反应完后，收集反应液，透析提纯，得到聚合物纳米粒子光敏剂，此种光敏剂的单线态 氧量子效率为〇. 34。所述PF2的结构式如下：
[0159]
[0160] 实施例31
[0161] -种聚合物纳米粒子光敏剂的制法，包括以下步骤：
[0162] 将5〇mg共轭聚合物PF2 (其中，η为23〇0, ArJP Ar2同时为苯，R1, 1?5为甲基，R 2、 R3、R4、和R6同时为氢原子，R 7、R8同时为氨基）溶于25g的四氢呋喃中，得到反应液A ;将 IOmg十六烷基三甲基溴化铵（CTBA)溶于20g的超纯水中，得得到反应液B。然后，将ImL 的反应液A迅速注入6mL体积的反应液B中。将混合后的反应液转入微波反应器，反应30 分钟；反应完后，收集反应液，透析提纯，得到聚合物纳米粒子光敏剂，此种光敏剂的单线态 氧量子效率为〇. 8。所述PF2的结构式如下：
[0163]
[0164] 实施例32
[0165] -种聚合物纳米粒子光敏剂的制法，包括以下步骤：
[0166] 将IOOmg共轭聚合物质量溶于80g体积的有机溶剂中，得到反应液A ;将IOmg表 面活性剂质量溶于20g体积的超纯水中，得到反应液B。然后，将ImL体积的反应液A迅速 注入IOmL体积的反应液B中。将混合后的反应液转入反应器，反应8分钟；反应完后，收集 反应液，透析提纯，得到聚合物纳米粒子光敏剂，此种光敏剂的单线态氧量子效率为1. 4。
[0167] 所述共轭聚合物是具有以下结构式的共轭聚合物的混合物（质量比1:1:1):
[0168]
[0169] 式中：
[0170] CPT 中 m 为 10, η 为 10000 ;PPY 和 PA 中 η 为 500 ;
[0171] Ar1 为蒽；
[0172] X，Y 分别为 S 和 Si-R6R7;
[0173] Z，R1, R2, R3, &分别为氢原子、甲烷基、羟基、巯基、羧基；
[0174] 所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲亚砜、乙醚、 石油醚、乙酸乙酯、乙酸甲酯、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、环己烷、己烷、四氢呋喃、甲胺、二 甲胺和二甲基甲酰胺中的一种；
[0175] 所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵（CTBA)，十二烷基苯磺酸钠（SDS)，二 硬脂酰磷脂酰乙醇胺-聚乙二醇（DSPE-mPEG)和聚乳酸-羟基乙酸（PLGA)中的一种。
[0176] 所述反应器为超声反应器。
[0177] 实施例33
[0178] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为100, η为100 ;PPy和PA中η为1000 Jr1 为罗丹明；Z，R1, R2, R3, R4分别为氰基、烯基、炔基、芳基、醋基。
[0179] 实施例34
[0180] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为1000, η为1000 ;PPy和PA中η为100 ; Ar1为氰基染料；Z，R1, R2, R3, R4，分别为磷酸盐、酸酐、磺酸盐、18个碳的烷基、10个碳的烷 基。
[0181] 实施例35
[0182] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为10000, η为0 ;PPy和PA中η为100 Jr1 为吡咯；X，Y分别为〇、Se ;Z，R1, R2, R3, R4均为5个碳的烷基。
[0183] 实施例36
[0184] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为LAr1S吲哚。
[0185] 实施例37
[0186] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为20, Ar1S 5个香豆素或15个吡咯。
[0187] 实施例38
[0188] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为LAr1为荧光素。
[0189] 实施例39
[0190] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为5, Ar1S咔唑。
[0191] 实施例40
[0192] 同实施例32。唯一的变化是CPT中m为100, Ar1S喹啉。
[0193] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对 本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可 以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发 明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
【主权项】
1. 一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 将共轭聚合物溶于有机溶剂中，得到反应液A ;将表面活性剂溶于超纯水中，得到反 应液B ;所述共轭聚合物与有机溶剂的质量比为I :100~4000 ;所述表面活性剂与超纯水 的质量比为〇~I :200~6000 ; 2) 将反应液A迅速注入反应液B中，将混合后的反应液转入反应器进行反应；反应完 后，收集反应液，透析提纯，即得到聚合物纳米粒子光敏剂；所述反应液A与反应液B的体积 比为1 :1~100。2. 根据权利要求1所述的一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于，步骤 1)中，所述共轭聚合物与有机溶剂的优选质量比为I :500~2000 ;所述表面活性剂与超纯 水的优选质量比为I :1〇〇〇~4000 ;步骤2)中，所述反应液A与反应液B的优选体积比为 1 :1 ~20〇3. 根据权利要求1所述的一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于，步骤 1)中，所述共轭聚合物选自具有式（1)-(8)的共轭聚合物中的一种或多种：其中： 式（1)、（3)、（4)、（5)、（6)、（7)、⑶中 η 为 1 ~10000 的自然数； 式⑵中m，η为0~10000的自然数，m和η不同时为0 ; Ar1为苯、萘、蒽、芘、吲哚、噻吩咔唑、罗丹明、芴、喹啉、氰基染料、吡咯、香豆素、荧光 素或咔唑； Ar2为苯、喹啉、香豆素、荧光素、吡咯、苯或氰基染料； X，Y分别或同时为〇、S、Se、N-^或 Si-R 6R7; Z，R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7,馬分别或同时为氢原子、1~18个碳的烷基、羟基、巯基、羧 基、氨基、酰胺、酸酐、氰基、烯基、炔基、芳基、酯基、醚基、季铵盐、磺酸盐、磷酸盐或聚乙二 醇基。4. 根据权利要求1所述的一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于：步骤 1)中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲亚砜、乙醚、石油 醚、乙酸乙酯、乙酸甲酯、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、环己烷、己烷、四氢呋喃、甲胺、二甲胺 和二甲基甲酰胺中的一种或多种。5. 根据权利要求1所述的一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于：步骤 1) 中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子 型表面活性剂。6. 根据权利要求1所述的一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于：步骤 2) 中，所述反应器为微波反应器或超声波反应器。7. 根据权利要求1所述的一种聚合物纳米粒子光敏剂的制备方法，其特征在于：步骤 2)中，混合后的反应液在反应器中的反应时间为1~30分钟。8. 如权利要求1-7任一所述的制备方法制备得到的聚合物纳米粒子光敏剂。9. 根据权利要求8所述的聚合物纳米粒子光敏剂，其特征在于：所述聚合物纳米粒子 光敏剂的单线态氧量子产率为〇. 3~1. 8。10. 根据权利要求8所述的聚合物纳米粒子光敏剂，其特征在于：所述聚合物纳米粒子 光敏剂的直径为10±3nm〇
【专利摘要】本发明公开一种聚合物纳米粒子光敏剂及其制备方法，其制备包括以下步骤：将共轭聚合物溶于有机溶剂中，得到反应液A；将表面活性剂溶于超纯水中，得到反应液B；所述共轭聚合物与有机溶剂的质量比为1：100～4000；所述表面活性剂与超纯水的质量比为0～1：200～6000；将反应液A迅速注入反应液B中，将混合后的反应液转入反应器进行反应；反应完后，收集反应液，透析提纯，即得到聚合物纳米粒子光敏剂；所述反应液A与反应液B的体积比为1：1～100。本发明制备的聚合物纳米粒子光敏剂成本低廉，可以实现宏量制备，产率高，水溶性好且无毒，在太阳光和激光的照射下，可高效产生单线态氧，单线态氧量子产率为0.3～1.8。
【IPC分类】C08F2/50
【公开号】CN104892799
【申请号】CN201510288985
【发明人】葛介超, 郭亮, 汪鹏飞, 刘卫敏
【申请人】中国科学院理化技术研究所
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月29日