42,H:5. 21，0 :6. 37 ;实测值C:88. 44,H:5. 22, 0 : 6. 35〇
[0290]实施例38 阳291] 化合物Gss的制备 阳292] 本实施例所需制备的化合物Gss，其结构式及合成路线如下所示：
[0294]将 4. 15g〇).OlmoU中间体G371、二苯并巧喃-1-棚酸 2. 87g〇).OlmoU、碳酸 钟4. 15g(0. 03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四（S苯基麟）钮 0. 23g(0. 0002mol)，升溫至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加 入100mL二氯甲烧，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100mL水，水洗，分出有机相，将 有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3. 4g白色固体化合物Gss,收率60%。MS(m/e): 577. 71，元素分析：C43H31NO,理论值C:89. 40,H:5. 41，N: 2. 420:2. 77 ;实测值C:89. 42,H: 5. 42,N:2. 440:2. 75〇 阳2巧]实施例39
[0296] 化合物G39的制备
[0297] 第一步：中间体G391的合成：
阳299]将 2. 95g(0. 01mol)N-(l，1-联苯基）-糞基胺、2-漠-7-舰巧 4g〇).Olmol)、 叔下醇钢2. 9g(；0. 03mol)、S叔下基麟Iml、甲苯50ml，氮气氛围下，加入 Pd(化曰3)2〇. 23g(0. 0002mol)，升溫至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应 液旋干，加入100mL二氯甲烧，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100mL水，水洗，分出有 机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3. 4g淡黄色固体化合物Gse1，收率60 %。 hplc:98%。
[0300] 束二步：制备目柄化合物G39 阳301] 本实施例所需制备的化合物Gse,其结构式及合成路线如下所示： 阳302]
阳3〇；3]将 5. 6g(；0.OlmoD中间体G391、二苯并巧喃-I-棚酸 2. 12g(；0.OlmoD、碳酸 钟4. 15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四苯基麟）钮 0. 23g(0. 0002mol)，升溫至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加 入100mL二氯甲烧，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100mL水，水洗，分出有机相，将 有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.Ig白色固体化合物Gse,收率62%。MS(m/e): 654. 85,元素分析：〔49&5側，理论值C:90. 01，H:5. 40,N:2. 14, 0 :2. 45 ;实测值C:90. 02,H: 5. 42,N:2. 12,0:2. 46〇 阳304] 实施例40 阳30引化合物Gw的制备 [0306] 第一步：中间体Gw1的合成：
阳3〇8]将 2. 3g〇).Olmol)二苯并嚷吩-1-棚酸、2-漠-7-舰巧 4g〇).Olmol)、 叔下醇钢2. 9g(；0. 03mol)、S叔下基麟Iml、甲苯50ml，氮气氛围下，加入 Pd(化曰3)2〇. 23g(0. 0002mol)，升溫至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应 液旋干，加入100mL二氯甲烧，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100mL水，水洗，分出有 机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2. 7g淡黄色固体化合物Gw1，收率60 %。 hplc:98%O 阳309] 第二步：制备目标化合物Gw2
[0310] 本实施例所需制备的化合物G4。2,其结构式及合成路线如下所示：
将 9.IgGw1(0. 02moU加入 150mlTHF中，降溫至-78 °C，在-78°C下滴加 12ml(2. 5M/ LO. 03mol)n-BuLi，保溫30分钟，滴加4. 26g(0. 041mol)棚酸S甲醋，反应2小时后结束 反应，于反应液中加水50ml，揽拌20分钟，加盐酸调节抑值至酸性，揽拌30分钟，反应液 用乙酸乙醋萃取=次，合并有机层水洗一次，分出有机相，旋干，固体用石油酸热煮两遍，过 滤，得到2. 5g类白固体中间体G40-2，收率60 %。
[0311] 第立步：制备目标化合物G4。 阳 312]
阳別引 将 4. 2g〇).Olmol)中间体Gw2、3, 5-二苯基-1-氯S嗦 2. 67g(0.Olmol)、碳酸 钟4. 15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四苯基麟）钮 0. 23g(0. 0002mol)，升溫至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加 入100mL二氯甲烧，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100mL水，水洗，分出有机相，将 有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.Ig白色固体化合物Gw收率62%。MS(m/e): 607. 76,元素分析：C42H29N3S，理论值C:83. 00，H:4. 81，N:6. 91，S:5. 28 ;实测值C:83. 02，H: 4. 83,N:6. 92,S:5. 26。
[0314] 实施例41 阳31引化合物G41的制备
阳317] 将2. 3g(；0.Olmol)二苯并嚷吩-1-棚酸、2-氯基-7-漠巧3g(；0.Olmol)、碳酸 钟4. 15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四苯基麟）钮 0. 23g(0. 0002mol)，升溫至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加 入100mL二氯甲烧，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100mL水，水洗，分出有机相，将有 机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2. 4g淡黄色固体化合物Gw收率60%。hplc:98%。 阳：31引电致发光器件制备实施例
[0319] 实施例42
[0320] (1)对比器件1的设计及制备 阳321] A.对比器件1的设计 阳322] 为了比较材料的发光主体材料性能，本设计的电致发光器件结构如下：基板1/阳 极2/空穴注入层化IL) 3/空穴传输层（HTL) 4/发光层巧L) 5/电子传输层巧化)6/阴极7。 阳323] 基板1可W使用传统的玻璃基板或塑料基板，本实施例选用玻璃基板。
[0324] 阳极2可W使用氧化铜锡（ITO)、氧化铜锋（IZO)、二氧化锡（Sn〇2)等，本实施例 选用氧化铜锡（ITO)作为阳极2。 阳325] 空穴注入层3材料可W使用目前已经报道的NI,Nl-双（4-(二苯基胺基） 苯）-N4,M-联苯-1，4-二胺灯DATA)、N1-(1-糞基）-N4,M-双（4-(糞基（苯基）胺）苯 基）-NI-联苯-1，4-二胺（2-TNATA)、S(4-(9H-巧挫基）苯基1)胺灯CTA)等，本实施例 选用2-TNATA作为空穴注入。 阳326] 空穴传输层4材料可W使用现有技术中常用的空穴传输材料M，M'-二（1-糞 基）-N4,M' -二苯基-[1，1' -二苯基]-4, 4' -二胺（NPB)、M，M' -二苯基-N4,M' -二间 甲基苯基-[1，1' -二苯基]-4, 4' -二胺灯PD)等，本实施例选用WB作为空穴传输材料。
[0327] 发光层5发光主体材料选用4, 4'-二巧H-巧挫基）-1，1'-联苯仰巧、3, 3-二巧 挫联苯等，渗杂材料使用Dl(见具体结构式），本实施例选用3, 3-二巧挫联苯。 阳32引电子传输层6材料可W使用4, 7-二苯基-1，10-菲罗琳度化en)、S(8-径基哇 嘟）侣（Alp3)、1，3, 5-S(1-苯基-IH-苯并[d]咪挫-2-基）苯灯PBU等，本实施例选 用Alps作为电子传输材料。
[0329] 阴极7可W使用Mg(儀）、Al(侣）、Ag(银）等，本实施例选用Al作为阴极材料。
[0330] 上述所提及材料结构式如下：
[0333] B.对比器件I的制备 阳334] 将涂布了ITO的玻璃基板1用清洗剂在超声下清洗5分钟，然后依次用离子水超 声5分钟，异丙醇溶剂超声5分钟，取出后烘烤至水份完全除去，再用紫外光和臭氧清洗20 分钟。 阳335] 将上述带有阳极2的玻璃基片置于真空蒸锻设备中，在阳极层膜上真空蒸锻 2-TNATA作为空穴注入层3,蒸锻厚度为80皿； 阳336] 在上述空穴注入层3膜上真空蒸锻WB作为空穴传输层4,蒸锻厚度为20皿； 阳337] 在上述空穴传输层4上真空蒸锻发光层5,蒸锻3, 3,-二巧挫基联苯厚为30nm ;
[033引在上述发光层5之上真空蒸锻Alp3作为电子传输层6,蒸锻总厚度为SOnm ;
[0339] 在电子传输层6上真空蒸锻Al层作为器件的阴极7,厚度为150皿。
[0340] (2)使用本发明的有机电致发光材料的器件的制备 阳341] 器件1-10制备方法与（1)中对比器件1的制备方法相同，仅改变发光层5的化合 物材料，发光层5作为发光主体材料，材料随机的选择Gi-Gu中的任意十五种，具体请参见 表1。 阳；3创制备得到的器件1-15的性能见表1(器件结构：IT0/2TNATA(80nm)/NPB(20nm)/发光主体材料：5% Dl (30nm)/Alq3 (SOnm)/Al (150nm))。 阳3创表I [0344]
[0345] 表I结果表明，本发明的新型材料具有改善器件的发光性能，器件I至器件15分 别采用本发明的新型材料作为电致发光器件发光层5的发光主体材料，与对比器件1比较， 明显地降低了器件的启动电压，提高了器件电流效率，同时使器件具有了更长的半寿命。 阳346]W上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详 细说明，所应理解的是，W上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡 在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保 护范围之内。
【主权项】
1. 一种有机电致发光材料，其具有如式I所示的结构通式：其中： R选自取代或未取代的CfC3。环烷基、CfCj：包和烃基、取代或未取代的C6-C3。芳基、取 代或未取代c6-c3。芳氧基、取代或未取代c6-c3。芳胺基、取代或未取代的c2-c3。杂环、取代或 未取代c6-c3。稠合多环基团和氰基。Y为0、S、氮苯基或异丙烷。2. 根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于：所述c6-c3。芳基择一的选择 以下结构式的基团：3. 根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于：所述有机电致发光材料的 结构式选自中的任一种：4. 一种电致发光器件，其特征在于：所述电致发光器件包括作为底板的基板（1)和依 次层叠在基板（1)上的阳极（2)、空穴注入层（3)、空穴传输层（4)、发光层（5)、电子传输层 (6)以及阴极（7);发光层（5)是由权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光材料制备而 成。5. 根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：所述阳极（2)的材料选自氧化 铟锡、氧化铟锌和二氧化锡中的一种或多种。6. 根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：所述发光层（5)的材料选自 G「G41、掺杂有Ir(ppy3)或TPBi的G「G32中的一种或多种。7. 根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：所述电子传输层(6)的材料选 自4, 7-二苯基-1，10-菲啰啉和三（8-羟基喹啉）铝中的一种或多种。8. 根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：空穴注入层3的材料选自 N1，N1-双（4-(二苯基胺基）苯）-N4，N4-联苯-1,4-二胺、Nl-(1-萘基）-N4，N4-双（4-(萘 基（苯基）胺）苯基）-Ν1-联苯-1，4-二胺和三（4-(9H-咔唑基）苯基1)胺中的一种或 多种。9. 根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：空穴传输层4的材料选自 N4,N4' -二（1-萘基）-N4,N4' -二苯基-[1，Γ-二苯基]-4, 4' -二胺和Μ,N4' -二苯 基-N4,N4' -二间甲基苯基-[1，Γ-二苯基]-4, 4' -二胺中的一种或多种。
【专利摘要】本发明涉及一种有机电致发光材料，其具有如式I所示的结构通式，并且用作发光效率高、低驱动电压、长寿命、高亮度、高色纯度的电致发光器件的发光主体材料；其中R独立地选自取代或未取代C1-C30环烷基、C1-C30饱和烃基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代C6-C30芳氧基、取代或未取代C6-C30芳胺基、取代或未取代的C2-C30杂环、取代或未取代C6-C30稠合多环基团和氰基。Y为O、S、氮苯基或异丙烷。
【IPC分类】C07D333/76, H01L51/54, C07D209/86, C07C13/567, C07D409/14, C07C13/72, C09K11/06, C07D307/91
【公开号】CN105294647
【申请号】CN201510268351
【发明人】钱超, 许军, 王德宁
【申请人】南京高光半导体材料有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年5月22日