体上，和在可能需要的任何酰亚胺化步骤之 后，通过用校准光，优选用线性偏振光辐照而交联，也就是说通过环加成含有光反应性基团 的它们的侧链而获得，这取决于在取向的优选方向上辐照的光的偏振方向和与校准层接触 的液晶的倾斜角。通过空间选择辐照本发明的分子单元，因此可能的情形是，需校准表面的 非常特定的区域并提供有确定的倾斜角。与此同时，如此生产的校准层还通过环加成稳定 化。
[0271] 可例如通过在旋涂装置内首先制备施加到载体（所述载体任选地用电极涂布，例 如是用氧化锡铟（ITO)涂布的玻璃板）上的所得聚合物材料的溶液，以便生产厚度为5纳 米到2微米的均匀层，从而生产这种校准层。然后，或者任选地在在先的酰亚胺化之后，可 使用偏振器和任选地用于生成结构图像的掩模，例如用高压汞蒸汽灯，氙灯或脉冲UV激光 器辐照待取向的区域。辐照时间取决于单独的灯的输出且可从数秒变化到数小时。然而也 可使用滤光器辐照均匀层，进行光反应，所述滤光器例如仅仅允许适合于交联反应的辐射 线透过。
[0272] 可在生产具有至少一层取向层以及未结构化和结构化的光学元件和多层系统的 光学或光电器件中使用本发明的这种校准层。因此，本发明进一步涉及光学或光电器件，它 包括一种或多种本发明的低聚物，枝状体或聚合物；优选交联形式。
[0273] 本发明新的化合物的技术优点是在用于取向可聚合和可移动液晶的若干应用中 它们具有高的对比度。另外，高速取向可以是途径（accesses)和良好的方位角稳定性。后 一性能对于提供结构化延迟器，例如用于3D的光学薄膜，安全器件，功能性箱，例如阻隔层 来说是重要的。
[0274] 随后的实施例进一步阐述本发明。它们通过阐述而绝不是限制给出。落在本发明 范围内的在这些实施例上的变化对于本领域技术人员来说是显而易见的。 实施例
[0275] 在实施例中所使用的定义：
[0276] LC/MS:液相色谱法/质谱法
[0277] [M+Na]=分子量加钠
[0278] [M+H]=分子量加质子
[0279] [M+NHJ =分子量加铵
[0280] 1H NMR = 1H核磁共振光谱法
[0281] DMSO-Cl6 =氘化二甲亚砜
[0282] THF-ds =氘化四氢呋喃
[0283] 300MHz = 300 兆赫
[0284] m=多重态
[0285] d =双重态
[0286] dd =双重线双重线
[0287] t =三重线
[0288] s =单重线（singulet)
[0289] q =五重线（quintet)
[0290] br =宽
[0291] δ =化学位移
[0292] HCl =氯化氢
[0293] MeOH:甲醇
[0294] EtOAc:乙酸乙酯
[0295] NMP: N-甲基-2-吡咯烷酮
[0296] THF:四氢呋喃
[0297] TBME:叔丁基甲醚
[0298] DMF: N，N-二甲基甲酰胺
[0299] RT:室温，通常范围为18_28°C
[0300] [ η ]:粘度
[0301] v.t·%:体积百分比
[0302] MLC7067:是电介质各向异性为10. 3,光学各向异性为0. 1025和旋转粘度为81m. Pa. s的获自Merck KGA的液晶的混合物。
[0303] 实施例1 :制备{4-[ (8-羟基辛基）氧基]苯基}乙腈IA
[0305] 将 20.0 g (150mmol) (4-羟基苯基）乙腈和 29. 5g (179mmol) 8-氯辛-1-醇溶解在 40〇11111'1，1'1-二甲基甲酰胺中。添加41.58(30〇1111]1〇1)碳酸钾和5.(^(3〇1111]1〇1)碘化钾，并加 热该悬浮液到80°C。在48h之后，将过量碳酸钾过滤掉，并将所得滤液倾倒在冰水中。用乙 酸乙酯萃取水层2次。用盐水洗涤合并的有机层并蒸发至干。在SiO 2柱色谱法上用庚烷/ 乙酸乙酯：7/3作为洗脱剂纯化粗产物2次，并在40°C下干燥过夜。获得24. 5g黄色固体形 式的{4-[(8-羟基辛基）氧基]苯基}乙腈（62%产率）。
[0306] 根据实施例1针对化合物IA描述的方法制备化合物1B，1C，条件是8-氯辛-1-醇 分别被6-溴己-1-醇，11-溴十一烷-1-醇替代。
[0307] 根据实施例1针对化合物IC描述的方法制备化合物1D，条件是（4-羟基苯基）乙 腈被[4-羟基-3-甲氧基-苯基]乙腈替代。
[0308] 根据实施例1针对化合物ID描述的方法制备化合物1E，条件是11-溴^^一 烷-1-醇被8-氯辛-1-醇替代。
[0309] 实施例2:制备4-[ (8-羟基辛基）氧基]苄醛
[0311] 根据实施例1中描述的工序，由4-羟基苄醛和8-氯辛-1-醇为起始，制备 4-[(8-羟基辛基）氧基]苄醛。62 %产率。
[0312] 实施例4:制备[3'，5'-双（三氟甲基）_1，Γ-联苯-4-基]乙腈
[0313]
[0314] 将 0· 664g(3. 4mmol) (4-溴苯基）乙腈，0· 645g(3. 4mmol) [3, 5-双（三氟甲基）苯 基]硼酸和937mg(6. 8mmol)碳酸钾溶解在20ml四氢呋喃和5ml水中。用氩气吹扫该溶液， 并添加78mg四（三苯基膦）钯（0)。用氩气吹扫该溶液并加热到80°C。在80°C下12小时 之后，冷却该反应混合物到室温，并用乙酸乙酯萃取水层2次。用盐水洗涤合并的有机层， 并蒸发至干。在SiO 2柱色谱法上用庚烷/乙酸乙酯3/2作为洗脱剂纯化粗产物2次，并在 30°C下干燥过夜。获得实施例4的527mg白色固体。
[0315] 实施例6:制备（2Z)-2-{4-[(8-羟基辛基）氧基]苯基}-3-[4-(三氟甲基）苯 基]丙 _2_稀臆6A
[0317] 将来自实施例1A 5. Og (19. lmmol)，3. 5g (19. Immol) 4-(三氟甲基）苄醛溶解在 50ml丙-2-醇中。加热该溶液到60°C，并逐滴添加 I. 9ml (I. 9mmol) IM四丁基氢氧化铵在甲 醇内的溶液。在60°C下2小时之后，冷却该反应混合物到0°C。过滤掉沉淀，用冷丙-2-醇 洗涤并在丙-2-醇内重结晶。获得实施例6A4. 7g白色固体（59%产率）。
[0318] 根据实施例6中针对化合物6A描述的方法，制备化合物6B，6E，6H，6X，6U，6V，6AA， 6AB，条件是4-(三氟甲基）苄醛分别被3, 5-(三氟甲基）苄醛，3-(三氟甲基）苄醛，4-氟 节醛，节醛，4-氯节醛，4-溴节醛，3, 4, 5-三氟节醛，4, 6-二氟节醛替代。
[0319] 根据实施例6中针对化合物6A描述的方法，制备化合物6J，6K，6L，条件是实施例 IA分别被实施例1E，实施例1B，实施例1D替代。
[0320] 根据实施例6中针对化合物6B描述的方法，制备化合物6N，条件是实施例1A被实 施例IC替代。
[0321] 实施例7:制备（2Z)-3-{4-[(8-羟基辛基）氧基]苯基}-2-[4-(三氟甲基）苯 基]丙 _2_稀臆7A
[0323] 根据实施例6中描述的工序，由实施例2和[(4-三氟甲基）苯基]乙腈为起始， 制备实施例7A。76 %产率。
[0324] 根据实施例7中针对化合物7A描述的方法，制备化合物7B，7D，7E，7W，7Y，条件 是[(4-三氟甲基）苯基]乙腈分别被{[(3, 5-双（三氟甲基）]苯基}乙腈，实施例4， [(4-氟）苯基]乙腈，[(4-氯）苯基]乙腈，[(4-溴）苯基]乙腈，[(3, 4, 5-三氟）苯基] 乙腈，[(4, 6-二氟）苯基]乙腈替代。
[0325] 实施例10:制备2-甲基丙烯酸8-(4-{(Z)_l-氰基_2-[4-(三氟甲基）苯基]乙 烯基}苯氧基）辛酯IOA
[0327] 将来自实施例 6A 2. 03g (4. 9mmol)，59mg (0. 49mmol) 4-二甲基氨基 P比啶和 I. 48g(14. 69mmol)三乙胺溶解在40ml四氢呋喃中。冷却该溶液到0°C，并在0°C下在1小 时内逐滴添加0. 9g(5. 8mmol)甲基丙烯酸酐在IOmL四氢呋喃内的溶液。在0°C下2小时 之后，然后允许加热该反应混合物到室温。在15小时之后，将该反应混合物倾倒在冰水上。 过滤掉沉淀，在30°C下干燥，并在甲醇内用小量2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚重结晶。获得 实施例1(^1.48白色固体（61%产率）。
[0328] 根据实施例10中针对化合物IOA描述的方法，制备化合物10B，10E，10F，10H，101， 10L，10M，10N，100,10P，10R，10S，10U，10V，10W，10Y，10AA，10AB，条件是实施例 6A 分别被实 施例6B，实施例7A，实施例7B，实施例7D，实施例6E，实施例6J，实施例6H，实施例7E，实施 例6X，实施例6K，实施例6N，实施例6L，实施例6U，实施例6V，实施例7W，实施例7Y，6AA，6AB 替代。
[0329] 在下表中给出了化合物的分析数据：
[0330]
[0332] 实施例11 :制备8-(4-{(Z)-1-氰基-2-[4_(三氟甲基）苯基]乙烯基}苯氧基） 辛基聚-2-甲基丙烯酸酯IlA
[0333] 将来自实施例1OA 2. 00g(4. Immol)溶解在IOmL脱气的环己酮中。用氩气吹扫该 溶液并加热到60°(：。逐滴添加20.011^(0.14臟〇1)2,2'-偶氮双（2-甲基丙腈）在21^环己 酮内的溶液。在60°C下36小时之后，冷却该反应混合物到室温，用5mL四氢呋喃稀释，并 在200mL冷甲醇内沉淀。过滤掉沉淀，用甲醇洗涤并在30°C下干燥过夜。获得实施例1lA 1.50g白色固体（75%产率）。
[0334] 根据实施例11中针对化合物IlA描述的方法，制备化合物11B，11E，11F，11H，111， 11L，11M，11N，110, IIP，11R，11S，11U，11V，11W，11Y，11AA，11AB，条件是实施例 IOA 分别被 实施例10B，实施例10E，实施例10F，实施例10H，实施例101，实施例10L，实施例10M，实施 例10N，实施例100,实施例10P，实施例10R，实施例10S，实施例10U，实施例10V，实施例 10W，实施例10Y，实施例10AA，实施例1OAB替代。
[0339] *:在 CDCl 3内进行的 NMR
[0340] 实施例12:制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(IE)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己酯 -共-聚_2_甲基丙稀酸8- {4-[ (Z) -1-氛基_2_苯基乙烯基]苯氧基}辛 酯（98:2之比）
[0342]将 990mg (2. 858mmol) 2-甲基丙烯酸 6- {4- [ (IE) -3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯 基]苯氧基}己酯（US 6, 107, 427的实施例4)和来自实施例1OA 28. 6mg(0. 059mmol) 溶解在5.0mL脱气的环己酮中。用氩气吹扫该溶液并加热到60°C。逐滴添加 9. 0mg(0. 055mmol) 2, 2'-偶氮双（2-甲基丙腈）在ImL环己酮内的溶液。在60°C下17小 时之后，冷却该反应混合物到室温，用5mL四氢呋喃稀释，并在150mL冷甲醇内沉淀。过滤 掉沉淀，用甲醇洗涤并在30°(：下干燥过夜。获得实施例12的8641^白色固体（85%产率）。 尺寸-排阻色谱法（PS-等价物）：Mw 62, 700。
[0343] 实施例13:制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(IE)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己酯-共-聚_2_甲基丙稀酸8- {4-[ (Z) -1-氛基_2_苯基乙烯基]苯氧基}辛 酯（95:5之比）
[0345] 根据针对实施例12描述的工序，由987mg(2. 849mmol) 2-甲基丙烯酸 6_ {4-[(IE)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酯（US 6, 107, 427的实施例4)和 来自实施例1OA 73.8mg(0. 152mmol)为起始，制备实施例13。
[0346] 尺寸-排阻色谱法（PS-等价物）：Mw 60, 800。
[0347] 实施例14:制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(IE)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己酯 -共-聚_2_甲基丙稀酸8- {4-[ (Z) -1-氛基_2_苯基乙烯基]苯氧基}辛 酯（90:10之比）
[0349] 根据针对实施例12描述的工序，由1000 mg (2. 887mmol) US 6, 107, 427的实施例4 和来自实施例1OA 156mg(0. 321mmol)为起始，制备实施例14。
[0350] 尺寸-排阻色谱法（PS-等价物），Mw 53, 100。
[0351] 实施例15:制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(IE)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己酯 -共-聚_2_甲基丙稀酸8- {4-[ (Z) -1-氛基_2_苯基乙烯基]苯氧基}辛 酯（90:10之比）
[0352]
[0353] 根据针对实施例12描述的工序，由来自US 6, 107, 427的实施例 41000mg(2. 887mmol)和来自实施例100 134mg(0. 321mmol)为起始，制备实施例15。
[0354] 尺寸-排阻色谱法（PS-等价物）Mw 75, 400。
[0355] 实施例16:制备聚-2-甲基丙烯酸6-{4-[(1Ε)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基] 苯氧基}己酯 -共-聚_2_甲基丙稀酸8-{4-[ (Z)-1-氛基_2_ (4-氣苯基）乙烯基]苯氧 基}辛酯（90:10之比）
[0357] 根据针对实施例12描述的工序，由来自US 6, 107, 427)的实施例 41000mg(2.887mmol)和来自实施例1OM 140mg(0.321mmol)为起始，制备实施例16。
[0358] 尺寸-排阻色谱法（PS-等价物）Mw 78, 900.
[0359] 实施例17:制备4-[(11-羟基^^一烷基）氧基]苄醛17A
[0361] 根据针对实施例2描述的工序，由4-羟基苄醛和11-溴^^一烷-1-醇为起始，制备 实施例17A，57%产率。根据针对实施例2描述的工序，由4-羟基-3-甲氧基苄醛和11-溴 十一烷-1-醇为起始，制备实施例17B，97%产率。
[0362] 实施例18:制备（Z)-2_(4-氟苯基）-3-[4-(11_羟基^^一烷氧基）苯基