一种苦杏仁不饱和脂肪酸的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及苦杏仁不饱和脂肪酸的制备领域。更具体地，涉及一种双酶偶联冷榨结合超临界0)2萃取去除氢氰酸精制苦杏仁不饱和脂肪酸的方法。
【背景技术】
[0002]杏仁(semenarmeniacaeamarae)为蔷薇科落叶乔木植物杏或山杏的种子，分为甜杏仁和苦杏仁两种。杏仁中含有50%左右的油脂，其中90%为不饱和脂肪酸，油酸含量占70%左右，属于高油酸型油脂。苦杏仁水解会产生含苯甲醛和氢氰酸的苦杏仁油。苦杏仁油不饱和脂肪酸能够降低低密度脂蛋白和血清胆固醇的水平，有利于血管的软化，具有防治高血压、高血脂及心血管疾病的功效；苦杏仁油在_10°C时仍保持澄清，在_20°C时才凝结，可作为高级润滑油用于航空和精密仪器的润滑和防锈等。但是，苦杏仁水解产生的氢氰酸经胃肠吸收后，使细胞的正常呼吸不能进行，因而组织缺氧，体内的二氧化碳和乳酸量增高，因此不能直接食用。
[0003]目前，制备苦杏仁不饱和脂肪酸的主要方法有冷榨、热榨、超声波辅助提取、微波辅助提取等方法、超临界提取等。热榨法会导致不饱和脂肪酸成分破坏；冷榨法耗时耗力，提取率不高；超声波辅助提取、微波辅助提取往往会结合有机溶剂萃取。如专利CN105001981A，报道了一种生产杏仁油的加工方法，通过晾晒、碾磨、保温、制饼、蒸煮、压榨、过滤步骤生产杏仁油，但生产过程中蒸煮过程采用水蒸汽进行，温度较高，容易对杏仁中不饱和脂肪酸造成破坏；同时整个过程耗时约50h ;专利CN104996597A，报道了一种采用内聚能密度法选择性提取巴旦杏仁油脂的方法，该方法采用环已烷对粗油进行提取，并采用NaCl在85°C -100°C下进行脱磷，虽然能精准确定萃取溶剂、选择性提取目标成分及方便快速地确定萃取工艺，但溶剂造成有机溶剂残留，同时较高的脱磷温度，也造成对不饱和脂肪酸的破坏。
[0004]因此，针对已报道方法中存在的问题，研究一种绿色、高效，并能去除氢氰酸的苦杏仁不饱和脂肪酸的制备方法势在必行。
【发明内容】
[0005]本发明的一个目的在于提供一种苦杏仁不饱和脂肪酸的制备方法。该方法针对先有技术中存在的问题，采用纤维素酶-脂肪酶偶联冷榨结合反相超临界法来提取苦杏仁不饱和脂肪酸。
[0006]本发明的另一个目的在于提供一种采用上述方法制备得到的苦杏仁不饱和脂肪酸。
[0007]本发明所述的纤维素酶-脂肪酶偶联冷榨结合反相超临界法提苦杏仁不饱和脂肪酸的方法，是以苦杏仁为原料，经破粉碎后，先利用纤维素酶进行破壁、脂肪酶进行破乳后经回液分离、油水分离，油层与渣再反相超临界萃取，得到苦杏仁不饱和脂肪酸。
[0008]为达到上述第一个目的，本发明采用下述技术方案:
[0009]—种苦杏仁不饱和脂肪酸的制备方法，所述制备方法以苦杏仁为原料，包括用纤维素酶和脂肪酶对苦杏仁进行处理，之后再采用冷榨并结合反相超临界萃取工艺制备不饱和脂肪酸的步骤。
[0010]进一步地，所述制备方法如附图1所示，包括如下具体步骤:
[0011]1)称取纤维素酶和脂肪酶，加入蒸馏水配成2-5被％的混合溶液A，调节混合溶液A的pH值为4-6 ;
[0012]2)将苦杏仁粉碎得到苦杏仁粉，将所得苦杏仁粉加入到混合溶液A中搅拌均匀得到混合物B ;
[0013]3)将混合物B加入到液压榨油装置中，升温至50_60°C，在压力为3.5MPa下进行压榨，得到苦杏仁油毛油，对所得毛油进行固液分离得到苦杏仁渣和上清液，再将上清液进行油水分离得到油相物质C ;油相物质C的提取率47.5% -50.1% ;
[0014]4)将苦杏仁渣和油相物质C共同置于C02超临界萃取装置进行萃取，在C0 2流量为5.0-5.5Kg/h的条件下萃取纯化，在萃取过程中回收超临界C02萃出物，合并后进行浓缩即得到苦杏仁不饱和脂肪酸。
[0015]优选地，步骤1)中，所述混合溶液A中纤维素酶和脂肪酶的重量比为3:9-1。
[0016]优选地，步骤2)中，苦杏仁粉碎至粒度为40-60目得到苦杏仁粉。
[0017]优选地，步骤2)中，搅拌的时间为30_50min。
[0018]优选地，步骤2)中，所述混合物B的含水量为3-10wt %。
[0019]优选地，步骤4)中，萃取的工艺参数为:萃取温度45?55°C，分离釜压力8?22MPa，分离釜温度40?50°C，静态萃取压力150_200bar，萃取30?40min，动态萃取压力200 ?300bar，萃取 1 ?2h。
[0020]进一步地，本发明还公开了一种采用上述方法制备得到的苦杏仁不饱和脂肪酸，该苦杏仁不饱和脂肪酸的得率为75% -80%。
[0021]与现有技术相比，本发明对苦杏仁不饱和脂肪酸的提取方法做了较大的改进:一方面以维素酶-脂肪酶偶联(纤维素酶和脂肪酶的重量比为3:9-1)冷榨加压(50-60°C，
3.5Mpa)缩短了不饱和脂肪酸的提取时间、减少了不饱和脂肪酸的氧化；另一方面采用反相超临界技术(萃取温度45?55°C，分离釜压力8?22MPa，分离釜温度40?50°C，静态萃取压力150_200bar，萃取30?40min，动态萃取压力200?300bar，萃取1?2h)对苦杏仁渣和油相同时提取，提高了提取效率(得率为75% -82% )，并能去除苦杏仁不饱和脂肪酸中的氢氰酸；同时整个提取过程未使用任何有机溶剂，提取温度较低，使苦杏仁蛋白不失活，保证了提取过程的安全环保。
[0022]本发明的有益效果如下:
[0023]1、本发明利用纤维素酶、脂肪酶对苦杏仁进行处理，破坏了苦杏仁的细胞壁，可较温和地将苦杏仁组织分解，使不饱和脂肪酸能更有效的从苦杏仁中释放出来；同时整个过程中未使用有机溶剂、提取温度较低，使苦杏仁蛋白不失活，提取过程安全环保；
[0024]2、本发明工艺简单，反应条件温和，能耗低；
[0025]3、本发明辅助反相超临界萃取，能提高不饱和脂肪酸的得率，并能去除其中的氢氰酸，产品使用更为安全，应用范围更广泛。
【附图说明】
[0026]下面结合附图对本发明的【具体实施方式】作进一步详细的说明。
[0027]图1示出本发明方法制备苦杏仁不饱和脂肪酸的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0028]为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
[0029]实施例1
[0030]1)分别准确称取1.25克纤维素酶与3.75克脂肪酶，加100mL蒸馏水，调节PH值至6，配成5wt%的溶液(纤维素酶:脂肪酶=1: 3)，得混合溶液A;
[0031 ] 2)准确称取苦杏仁1000克，粉碎至粒度为60目，搅拌下加入30mL混合溶液A，使苦杏仁粉中的含水量为3 %，充分搅拌30min后，得混合物B ;
[0032]3)将混合物B加至液压榨油机中，升温至60°C，在压力为3.5MPa，进行压榨，得苦仁油毛油，对毛油进行固液分离得到苦杏仁渣和上清液，再将上清液进行油水分离得到油相物质C，提取