氰化萘苯并咪唑化合物的制作方法_4

文档序号:9692494阅读:来源:国知局
如以Irganox?商品名 由BASF出售。在一些情况下,抗氧化剂和自由基清除剂可由次级稳定剂如如例如以 Irgafos?'商品名由BASF出售的亚磷酸酯或亚膦酸酯补充。
[0516] 合适的UV吸收剂为例如苯并三唑,例如2-(2-羟苯基)-2H-苯并三唑(BTZ),三嗪如 (2-羟苯基)-s-三嗪(HPT)、羟基二苯甲酮(BP)或草酰替苯胺。这种UV吸收剂例如以 IJ vinu 1?商品名由BASF出售。
[0517] 在一个优选实施方案中,Ti02用作唯一的UV吸收剂。
[0518] 在本发明的优选实施方案中,合适的聚合物不包含任何抗氧化剂或自由基清除 剂。
[0519] 在本发明另一实施方案中,合适的聚合物为透明聚合物。
[0520] 在另一实施方案中,合适的聚合物为不透明聚合物。
[0521 ]所述聚合物用作合适有机荧光染料的基体材料。
[0522]尤其优选,至少一种式I氰化萘苯并咪唑化合物选自式(1)-(54)的化合物及其混 合物:
[0523]
[0524]
[0525]
[ο 1234 本发明荧光染料,即式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物可溶于聚合物中或者 可以为均匀分布混合物的形式。荧光染料优选溶于聚合物中。 2 在一个优选实施方案中,除至少一种本发明式I化合物或其混合物荧光染料外,颜 色转换器包含其它荧光着色剂。例如,至少一种本发明有机荧光染料可与红色荧光着色剂 组合。在许多情况下,荧光着色剂相互组合使得得到可以以良好的显色性将蓝光转化成白 光的颜色转换器。 3
[0529]合适的其它荧光着色剂为例如无机荧光着色剂。在这些中,特别优选来自类别稀 土掺杂铝酸盐、硅酸盐、氮化物和石榴石的那些。其它无机发光着色剂为例如 "Luminescence-from Theory to Applications",Cees Ronda[编者],Wiley-VCH,2008,第 7章 ,"Luminescent Materials for Phosphor-Converted LEDs',,Th.Jiistel,第179-190页 中提到的那些。 4 石榴石为通式X3Y2[Z04]3的化合物,其中Z为二价阳离子,例如Ca、Mg、Fe、Mn,YSS 价阳离子,例如A1、Fe、Cr、稀土元素,且Z为Si、A1、Fe3+、Ga3+。石榴石优选为掺杂有Ce 3+、Gd3+、 Sm3+、Eu2+、Eu3+、Dy3+、Tb 3+或其混合物的钇铝石榴石Υ3Α15〇12。
[0531] 合适的氮化物描述于例如US 8,274,215中。合适的硅酸盐描述于例如US 7,906, 041 和US 7,311,858中。
[0532] 合适的铝酸盐描述于例如US 7,755,276中。
[0533] 合适的式SrLu2-xAl4〇i2: Cex的铝酸盐无机发光材料,其中X为0.01-0.15的值,由 W02012010244已知。具有组成MLn2QR4〇i2的发光体其中Μ为元素 Mg、Ca、Sr或Ba中的至少一 种,Ln 为元素 3(3、¥、1^、〇6、?1'、制、3111411、6(1、1'13、〇7、!1〇41'、1'111、¥13和1^1中的至少一种;Q为元 素5丨、66、511和?13中的一种,最后,1?为元素8、41、6 &、111和1'1中的至少一种,由1^ 2004/ 0062699 已知。
[0534] 另外,所有有机红色或粉色荧光染料是特别合适的。在另一实施方案中,其它荧光 着色剂包含其它橙色或黄色荧光荧光染料。合适的有机荧光红色染料具有例如以下通式:
[0535] 12345 其中: 2 p 为 1-4, 3 R11、R12各自独立地为&-C30烷基、C3_C8环烷基、芳基、杂芳基、芳基-&-&()亚烷基, 其中后三个基团中的芳环未被取代或者被Q-Ck)烷基单或多取代,且 4 RUSCi-Cso烷氧基或者未被取代或被Q-Ckj烷氧基单或多取代的芳氧基,其中R13 基团在由*表示的一个或多个位置上。 5 优选,R11和R12各自独立地选自Ci-Cio烷基、2,6-二(CrCio烷基)芳基和2,4-二(&_ C1〇烷基)芳基。更优选,R11和R12为相同的。非常特别是R 11和R12各自为2,6-二异丙基苯基或 2,4_二叔丁基苯基。
[0541 ] R13优选为苯氧基或&-&〇烷基苯氧基,更优选2,6-二烷基苯氧基、2,4-二烷基苯氧 基。尤其优选,R13为苯氧基、2,6-二异丙基苯氧基、2,4-二叔丁基苯氧基或4-叔辛基苯氧基。 [0542]更特别是,合适的其它有机荧光染料选自式XIV-1、XIV_2和XIV-3的化合物:
[0543]
[0544] 其中:
[0545] R11和R12各自如上文所定义,尤其是如上文优选的定义,
[0546] Y为线性或支化烷基;且
[0547] y 为0、1、2或 3。
[0548] 特别合适的其它有机荧光染料的其它实例为W02007/006717第1页第5行至第22页 第6行所述二萘嵌苯衍生物。
[0549]特别合适的其它有机荧光染料为:
[0550] N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,6,7,12_四苯氧基二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚 胺、N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,7_二(2,6_二异丙基苯氧基)二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧 酰亚胺、N,N'_双(2,6-二异丙基苯基)-l,6-二(2,6-二异丙基苯氧基)二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-l,7-二(对-叔辛基苯氧基)二萘嵌苯-3,4;9, 10-四羧酰亚胺、N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,6_二(对-叔辛基苯氧基)二萘嵌苯_3,4; 9,10-四羧酰亚胺、^-双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二苯氧基二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧 酰亚胺、N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,6_二苯氧基二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺。优 选,其它有机荧光染料选自N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,7_二(2,6_二异丙基苯氧基)二 萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,6_二(2,6_二异丙基苯氧 基)二萘嵌苯-3,4; 9,10-四羧酰亚胺及其混合物。
[0551] 在另一实施方案中,本发明颜色转换器还包含至少一种下式的其它有机荧光染 料:
[0552]
[0553] 其中R11和R12各自如上文所定义。
[0554] 在本发明一个实施方案中,本发明颜色转换器具有层状结构。它们可具有单层结 构或通常包含多个聚合物层的多层结构,所述聚合物层包含一种或多种荧光着色剂和/或 散射体。
[0555] 在一个实施方案中,颜色转换器由多个聚合物层组成,所述聚合物层层压在一起 以形成复合物,且其中各荧光着色剂和/或散射体可存在于不同的聚合物层中。
[0556] 如果本发明颜色转换器包含多于一种荧光着色剂,在本发明一个实施方案中,多 种荧光着色剂可并排存在于一个层中。
[0557] 在另一实施方案中,多种荧光着色剂存在于多个层中。
[0558] 在一个优选实施方案中,除根据本发明存在的至少一种有机焚光染料外,本发明 颜色转换器包含至少一种式(XIV)的其它有机荧光染料、基于Ti0 2的散射体和至少一种聚 合物,所述聚合物基本由聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚碳酸酯组成。
[0559] 在另一优选实施方案中,除根据本发明存在的至少一种有机荧光染料外,本发明 颜色转换器包含至少一种式(XIV)的其它有机荧光染料和至少一种式(XV)或(XVI)的其它 有机荧光染料、基于Ti0 2的散射体和至少一种聚合物,所述聚合物基本由聚苯乙烯、聚对苯 二甲酸乙二醇酯(PET)或聚碳酸酯组成。
[0560] 在特别优选的实施方案中,除根据本发明存在的至少一种有机荧光染料外,本发 明颜色转换器包含至少一种选自N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,6,7,12_四苯氧基二萘嵌 苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、N,N'_双(2,6-二异丙基苯基)-1,7-二(2,6-二异丙基苯氧基)二 萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,6_二(2,6_二异丙基苯氧 基)二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺的其它红色有机荧光染料,和至少一种选自N,N'_双 (2,6-二异丙基苯基)二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺或『-(2,6-二异丙基苯基)二萘嵌 苯-9-氰基-3,4-二羧酰亚胺的其它有机荧光染料,基于Ti0 2的散射体和至少一种聚合物, 所述聚合物基本由聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯组成。
[0561 ] 通常,本发明式I有机荧光染料的浓度为0.001-0.5重量%,优选0.005-0.2重 量%,最优选0.01-0.1重量%,每种情况下基于所用聚合物的量。通常,红色有机荧光染料 的浓度基于所用聚合物的量为0.0001-0.5重量%,优选0.002-0.1重量%,最优选0.005-〇.〇5重量%。
[0562] 至少一种本发明有机荧光染料与至少一种其它红色有机荧光染料的比通常为4: 1-25:1,优选 6:1-20:1。
[0563] 在非常特别优选的实施方案中,本发明颜色转换器包含选自式3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12、13、14、21、22、25、26、37、41、45、49、50、51、52、53、54化合物的式1化合物及其混 合物作为本发明有机荧光染料,N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,7_二(2,6_二异丙基苯氧 基)二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、N,N'_双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二异丙基 苯氧基)二萘嵌苯-3,4; 9,10-四羧酰亚胺作为红色有机荧光染料,基于Ti02的散射体和至 少一种基本由聚苯乙烯组成的聚合物。
[0564] 在非常特别优选的实施方案中,本发明颜色转换器包含选自式3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12、13、14、21、22、25、26、37、41、45、49、50、51、52、53、54的式1化合物及其混合物作 为本发明有机荧光染料,N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,7_二(2,6_二异丙基苯氧基)二萘 嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、^-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二异丙基苯氧基) 二萘嵌苯-3,4; 9,10-四羧酰亚胺作为红色有机荧光染料,基于Ti02的散射体和至少一种基 本由PET组成的聚合物。
[0565] 在非常特别优选的实施方案中,本发明颜色转换器包含选自式3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12、13、14、21、22、25、26、37、41、45、49、50、51、52、53、54化合的式1化合物及其混合 物作为本发明有机荧光染料,N,N'_双(2,6_二异丙基苯基)-1,7_二(2,6_二异丙基苯氧基) 二萘嵌苯-3,4;9,10-四羧酰亚胺、^-双(2,6-二异丙基苯基)-1,6-二(2,6-二异丙基苯 氧基)二萘嵌苯-3,4; 9,10-四羧酰亚胺作为红色有机荧光染料,基于Ti02的散射体,和至少 一种基本由聚碳酸酯组成的聚合物。
[0566] 在一个实施方案中,如果颜色转换器具有多层结构,则一个层包含至少一种红色 荧光染料,且另一层包含至少一种本发明式I或其混合物荧光染料。
[0567] 在一个实施方案中,至少一种红色有机荧光染料在颜色转换器的面对LED的层中。 在另一实施方案中,至少一种绿色或绿色/黄色荧光染料在颜色转换器的面对LED的层中。
[0568] 在另一实施方案中,散射体存在于面对LED的层中,在其上是颜色转换器,在其上 又任选为包含散射体的另一层。
[0569] 在一个优选实施方案中,颜色转换器具有具有红色荧光层和绿色/黄色荧光层的 双层结构,所述绿色/黄色荧光层包含根据本发明存在的至少一种荧光染料,红色层面对蓝 色光源。在该实施方案中,两个层都包含Ti0 2作为散射体。
[0570] 颜色转换器的另一优选实施方案具有单层结构,其中根据本发明存在的至少一种 黄色荧光染料和至少一种式(XVI)红色荧光染料和散射体包含在一个层中。散射体优选为 二氧化钛。在该实施方案中,聚合物优选由聚苯乙烯、PET或聚碳酸酯组成。
[0571] 在一个实施方案中,颜色转换器的至少一个聚合物层用玻璃纤维机械增强。
[0572] 本发明颜色转换器可以为任何所需几何布置。颜色转换器可以为例如膜、片或板 的形式。同样,包含有机荧光着色剂的基体可以为小滴形式或半球形式或者为具有凸和/或 凹、平或球形表面的透镜的形式。
[0573] "铸件"指其中LED或包含LED的组件用包含有机荧光染料的聚合物铸造或包封的 实施方案。
[0574]在本发明一个实施方案中,包含有机荧光染料的聚合物层(基体)为25_250μπι厚, 优选35-200μπι,特别是 50-160μπι。
[0575] 在另一实施方案中,包含有机荧光染料的聚合物层为0.2-5mm厚度,优选0.3-3mm, 更优选0.4-lmm。
[0576] 在一个优选实施方案中,如果颜色转换器由一个层组成或者它们具有层状结构, 则各个层为连续的且不具有任何孔或中断。
[0577] 聚合物中有机荧光染料的浓度作为颜色转换器的厚度和聚合物的类型的函数设 置。如果使用薄聚合物层,则有机荧光染料的浓度通常比厚聚合物层的情况下更高。
[0578] 在一个优选实施方案中,至少一个包含荧光染料的层或基体包含光散射体。
[0579]在多层结构的另一优选实施方案中,存在多个包含荧光染料的层和一个或多个包 含散射体而不具有荧光染料的层。
[0580] 合适的散射体为具有根据0預13320为0.01-1(^111,优选0.1-1以111,更优选0.15-0.4 μπι的平均粒度的无机白色颜料,例如二氧化钛、硫酸钡、钡白、氧化锌、硫化锌、碳酸钙。
[0581 ] 散射体通常以0.01-4.0重量%,优选0.05-2重量%,更优选0.1-1重量%的量存 在,每种情况下基于包含散射体的层中的聚合物。
[0582] 本发明颜色转换器可任选包含其它构成部分如衬里层。
[0583] 衬里层用于赋予颜色转换器机械稳定性。用于衬里层的材料的类型不是关键的, 条件是它是透明的且具有所需机械强度。用于衬里层的合适材料为例如玻璃或透明刚性有 机聚合物,例如聚碳酸酯、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯。
[0584] 衬里层通常具有0.1mm至10mm,优选0.3mm至5mm,更优选0.5mm至2mm的厚度。
[0585] 在本发明一个实施方案中,本发明颜色转换器具有至少一个对抗氧气和/或水的 屏障层,如W0 2012/152812所述。用于屏障层的合适屏障材料的实例为例如玻璃、石英、金 属氧化物、Si02、包含Al 2〇3和Si02层的交替层的多层体系、氮化钛、Si02/金属氧化物多层材 料、聚乙稀醇、聚丙稀腈、聚偏二氯乙稀(PVDC)、液晶聚合物(LCP)、聚苯乙稀-丙稀腈(SAN)、 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、 聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚丁酸乙烯酯(PBT)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亚 胺、聚醚酰亚胺、环氧树脂、衍生自乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)的聚合物和衍生自乙烯-乙烯醇 (EV0H)的聚合物。
[0586]用于屏障层的优选材料为玻璃或者包含Al2〇3和Si02层的交替层的多层体系。
[0587] 优选,合适的屏障层具有低氧气渗透性。
[0588] 更优选,合适的屏障层具有低氧气和水渗透性。
[0589] 本发明颜色转换器尤其适于将蓝光转化成绿色/黄色光。
[0590] 更特别是,它们适于转换由蓝色LED发射的光。合适的LED为例如基于氮化镓(GaN) 或氮化镓铟(InGaN)的那些。合适的还有用于转换由汞灯、由有机发光二极管(0LED)或由UV LED产生的光。
[0591] 本发明颜色转换器还尤其适于将绿色或白色光转换成更富红色光谱。
[0592] 更特别是,它们适于转换由绿色LED发射的光。合适的LED为例如基于GalnNAs,例 如Te掺杂GalnNAs和Mg掺杂GalnNAs的那些。更特别是,它们适于以良好显色性将由白色LED 发射的光转换成愉悦的光。
[0593] 它们还适于用作光伏器件和荧光转换太阳能电池中的光收集系统(荧光收集器)。
[0594] 在另一实施方案中,本发明颜色转换器用于转换蓝光。
[0595] 在另一实施方案中,颜色转换器用于使用至少一种式I化合物或其混合物作为荧 光染料而不是Ce:YAG作为辐射转换器而用于转换由蓝色二极管产生的光。优选,除本发明 式I化合物或其混合物外,颜色转换器包含红色有机荧光染料作为荧光染料。红色有机荧光 染料优选选自式XIV、XV和XVI化合物。在该实施方案中,蓝色LED和颜色转换器在远程无机 发光材料装置中。该LED的显色性满足高要求。
[0596] 在另一实施方案中,颜色转换器使用至少一种式I化合物或其混合物作为荧光染 料与至少一种选自稀土掺杂铝酸盐、硅酸盐、氮化物和石榴石的无机荧光着色剂,尤其是铈 掺杂钇铝石榴石组合而用于转换由蓝色二极管产生的光。在该实施方案中,蓝色LED和颜色 转换器在远程无机发光材料装置中。
[0597] 本发明颜色转换器在用光,尤其是用蓝色LED光照射时显示出高量子产率。另外, 它们在用蓝光照射时具有高光稳定性。此外,它们对氧气和水为稳定的。它们以良好的显示 性发射愉悦的光。另一优点是可提供不包含稀土元素的颜色转换器。包含式I氰化化合物或 其混合物与稀土掺杂无机荧光剂一起的本发明颜色转换器改进用蓝色LED生产且包含Ce: YAG作为转换器材料的照明器件的显色值。
[0598] 本发明颜色转换器可通过不同的方法生产。
[0599] 在一个实施方案中,生产本发明颜色转换器的方法包括将至少一种聚合物和至少 一种有机荧光染料溶于溶剂中,随后除去溶剂。
[0600] 在另一实施方案中,生产本发明颜色转换器的方法包括将至少一种有机荧光染料 与至少一种聚合物挤出。
[0601] 本发明进一步提供包含至少一个LED和至少一个本发明颜色转换器的照明器件。 至少一个LED优选为蓝色的并且发射优选在400-500nm,优选420-480nm,更优选440-470nm, 最优选445-460nm波长范围内的光。
[0602]在一个实施方案中,本发明照明器件仅包含一个LED。在另一实施方案中,本发明 照明器件包含2个或更多个LED。
[0603] 在一个实施方案中,本发明照明器件包含多个LED,其都为蓝色的。在另一实施方 案中,本发明照明器件包含多个LED,其中至少一个LED为蓝色的,且至少一个LED不是蓝色 的,但发射另一颜色,例如红色的光。
[0604] 此外,所用LED的类型对本发明照明器件而言不是关键的。在一个优选实施方案 中,所用LED的功率密度为小于100mW/cm 2,优选小于60mW/cm2。具有较高功率密度,例如150 或200mW/cm2的LED的使用也是合适的。然而,LED的较高功率密度可能降低荧光染料和颜色 转换器的寿命。
[0605] 本发明颜色转换器可以与基本任何几何形式的LED组合且不管照明器件的结构而 使用。
[0606] 在一个实施方案中,颜色转换器和LED为芯片装置上的无机发光材料。
[0607]优选,本发明颜色转换器用于远程无机发光材料装置中。在这种情况下,颜色转换 器在空间上与LED分离。一般而言,LED与颜色转换器之间的距离为0 . lcm至50cm,优选0.2-l〇cm,最优选0.5-2cm。在颜色转换器与LED之间可以为不同的介质,例如空气、稀有气体、氮 气或其它气体或其混合物。
[0608] 颜色转换器可例如围绕LED同心地布置或者具有平面几何。它可采取例如板、片或 膜的形式,为小滴形式或者采取铸件的形式。
[0609] 本发明照明器件适于室内、室外、办公室、车辆、火炬、游戏控制台、街灯、交通信号 中的照明。
[0610] 本发明照明器件显示出高量子产率。另外,它们具有长寿命,尤其是在用蓝光照明 时的高光稳定性。它们以良好显色性发射愉悦的光。
[0611] 本发明进一步提供在照射时产生电力的器件,其包含光电池(太阳能电池)和如上 文所定义的颜色转换器,其中至少一部分未被光电池(太阳能电池)吸收的光被颜色转换器 吸收。颜色转换器通常在光电池上。颜色转换器用于改进光谱使得UV和可见光转换成以较 高效率由太阳能电池转换的更向红移光谱。 实施例
[0612] 合成各种荧光染料。根据实施例制备的荧光染料用于生产颜色转换器。为此,将这 些如下文所述结合到包含聚合物的基体中。所用聚合物为PMMA(来自Evonik的Plexlgla_S:? : 6N)、聚苯乙烯(来自 BASF的PS168N)和PC(来自 Bayer的[VIacr0丨0n? 2808)。
[0613] 用于测试染料的颜色转换器的生产:
[0614] 将约2.5g聚合物和0.02重量%染料溶于约5ml二氯甲烷中,并将0.5重量%Ti02分 散于其中,每种情况下基于所用聚合物的量。使用涂布器构架将所得溶液/分散体涂覆在玻 璃表面上(湿膜厚度400μπι)。在溶剂干透以后,将膜与玻璃分离并在真空干燥箱中在50°C下 干燥整夜。从厚度80-85μπι的各个膜上冲压出2个具有15mm直径的圆形膜片,这些用作分析 试样。
[0615] 分析试样的荧光量子产率(FQY)用C9920-02量子产率测量系统(来自Hamamatsu) 测量。这通过将各个试样在积分球(布利希球)中用450-455nm的光照射而进行。与在不具有 试样的布利希球中的参比测量相比,借助CCD分光计测定激发光的未吸收部分和试样发射 的荧光。经未吸收激发光的光谱或者经发射的荧光光谱的强度积分给出各试样的吸收度或 荧光强度或者荧光量子产率。
[0616] 实施例1:制备
[0617]
[0618] 将5.^(27毫摩尔)1,8_萘二甲酸酐、4.05g(30毫摩尔)3,4_二氨基苯甲腈、4.95g (27毫摩尔)乙酸锌和150ml喹啉的混合物加热至145°C,保持1小时。随后加入10ml乙醇,将 沉淀物过滤并用乙醇和水洗涤。这得到作为微黄色沉淀物的标题化合物(4.92g,62%)。
[0619] 实施例2:制备
[0620]
[0623] ? * ie
[0624] 其中连接在萘结构部分上的Br在由*表示的一个位置上。
[0625] 将3.0g(6.6毫摩尔)的来自实施例1的化合物、8.0g( 100毫摩尔)溴和150ml水的混 合物加热至回流(55°C),保持3小时。随后将溴吹出,将残余物滤出并用热水洗涤。这得到二 溴化和三溴化化合物的混合物。
[0626] 2.2制备化合物(3)、(4)、(5)和(6)
[0627] 将2.0g( 4.9毫摩尔)的来自实施例2.1的化合物、3.6g( 29.4毫摩尔)苯基硼酸、 2.8g(20毫摩尔)碳酸钾和0.6g(4.9毫摩尔)四-三苯基膦钯在100ml甲苯中加热至90°C,保 持2小时。将反应混合物冷却,过滤,用甲苯洗涤并通过柱层析用硅胶和甲苯后处理。这得到 0.928g产物,根据质谱分析,其由二苯基化和三苯基化标题化合物(3)、( 4)、( 5)和(6)组成。
[0628] Rf (甲苯/乙酸乙酯 10:1)=0.59
[0629] 发射:Amax(PS):501nm;
[0630] 发射:Amax(PC):501nm
[0631] FQY(聚苯乙烯):92%
[0632] 该化合物因此具有比来自以下实施例7的对比化合物更高的荧光量子产率。
[0633]
[0635]
[0636]
[0637]
[0638] 将 30ml 喹啉、2.69g(10 毫摩尔)4,5-二氯萘二甲酸酐、3.25g(12.5 毫摩尔)1,2-二 氨基-3,5_二苯基苯(如W0 2012/168395所述得到)和1.83g(10毫摩尔)乙酸锌的混合物加 热至145°C,保持1小时。随后,将反应混
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