内空心球的制备方法
【专利说明】—种Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球的制备方法
[0001]
技术领域
[0002]本发明涉及上转换材料的制备方法领域，具体涉及一种Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004]稀土掺杂上转换荧光纳米材料具有独特的发光特性，二十世纪末尤其是在二十一世纪初引起人们对它的广泛研宄兴趣。上转换过程是一种非线性光学过程，表现为连续吸收两个以上泵浦光子，通过亚稳态能级产生较泵浦光波长短的辐射。由于5s和5p轨道的有效屏蔽效应，稀土离子内层4f电子能级间跃迀产生的吸收和发射谱线具有高量子产率、长寿命和高稳定性。因此，稀土掺杂上转换荧光材料有望在太阳能电池、红外量子计数器、荧光显示材料、全固态激光器等方面得到广泛的应用。近年来，随着生物技术和纳米技术的发展，高强度蓝、紫、紫外以及多色彩(含白光)的上转换荧光纳米晶由于其在光动力学治疗、可调紫外激光器、纳米光学器件光源、生物荧光标签以及同步多通道探测和分子荧光探测等领域的潜在应用价值，逐渐成为了科研工作者研宄的热点。
[0005]但是现有的制备方法多以纳米晶的制备方法为主，很少涉及具有特定形貌的制备方法，而具体到内空心球的制备方法更是尚未报道。
【发明内容】
[0006]本发明所要解决的技术问题是提供一种Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球的制备方法。
[0007]本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现:
一种Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的制备方法，包括以下步骤:
a)提供一含有PEI的乙二醇溶液；
b)将醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒溶于上述溶液当中，搅拌均匀后形成溶液A;
c)一边搅拌所述溶液A，一边加入氟化铵，搅拌均匀后形成混合液B ;
d)将所述混合液B放入高压反应釜中，高压反应釜的填充度为60~80%，将所述高压反应釜置于180~200°C的温度环境下反应8~12小时后得到产物；
e)将产物分别用无水乙醇和水洗涤数次，放入60?100°C真空干燥箱中干燥数小时，得到所述Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球。
[0008]进一步的，所述含有PEI的乙二醇溶液中PEI的质量分数为5%~10%。
[0009]进一步的，所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为
1:1.8-2.2o
[0010]进一步的，所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为1: 2。[0011 ] 进一步的，所述醋酸镱、醋酸铒的摩尔比为8~10:1。
[0012]进一步的，所述醋酸镱、醋酸铒的摩尔比为9:1。
[0013]与现有技术相比，本发明利用含有PEI的乙二醇溶液作为反应溶剂，而体系中的离子选择醋酸根阴离子，醋酸根阴离子具有较强的配位性，能够有效的控制MnF2的形貌，在本发明有利于内空心球的形成。
[0014]本发明具有如下有益效果:
(I)本发明提供的制备方法的原料廉价易得，成本低，合成工艺简单易实现，产品质量稳定且工艺重复性能好。
[0015](2)本发明制备的Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2为内空心球结构，并且尺寸、形貌均一，发光效率高。
【附图说明】
[0016]图1为本发明的实施例1所制备的Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球的X射线衍射图。
[0017]图2为本发明的实施例1所制备的Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的扫描电镜图。
[0018]图3为本发明的实施例1所制备的Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的荧光光谱图。
[0019]图4为本发明的实施例2所制备的Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的扫描电镜图。
[0020]
【具体实施方式】
[0021]下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明。
[0022]实施例1
首先提供一含有PEI的乙二醇溶液，其PEI的质量分数为5%;然后将醋酸镱(0.36mmol)、醋酸猛(1.6mmol)、醋酸铒(0.04mmol)溶于上述溶液当中，搅拌均勾后形成溶液A ;—边搅拌所述溶液A，一边加入氟化铵，搅拌均匀后形成混合液B，其中所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为1:2，将所述混合液B放入25ml高压反应釜中，高压反应釜的填充度为70%，将所述高压反应釜置于180°C的温度环境下反应12小时后得到产物；最后将产物分别用无水乙醇和水洗涤数次，放入80°C真空干燥箱中干燥数小时，得到所述Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球。产物经X射线粉末衍射鉴定为MnF 2，粉末X射线衍射结果如图1所示；材料形貌通过扫描电镜结果得到，如图2所示，如图可看出材料颗粒为内空心球结构，并且尺寸均一。图3为荧光光谱图，激发波长为980nm，从图中我们可以看出三个明显的发射带，发射中心位于517和534nm的发射带分别对应于Er3+离子的2H11/2— 4115/2和4S3Z2 — 4115/2的跃迀福射，发射绿光；位于650nm的红色发射带对应于4F972- 4 115/ 2的跃迀辐射。由图可以看出，所制备的样品发射红光和绿光强度相当。
[0023]实施例2
首先提供一含有PEI的乙二醇溶液，其PEI的质量分数为7%;然后将醋酸镱(0.40mmol)、醋酸猛(1.6mmol)、醋酸铒(0.04mmol)溶于上述溶液当中，搅拌均勾后形成溶液A ;—边搅拌所述溶液A，一边加入氟化铵，搅拌均匀后形成混合液B，其中所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为1:2.2 ;将所述混合液B放入25ml高压反应釜中，高压反应釜的填充度为80%，将所述高压反应釜置于190°C的温度环境下反应10小时后得到产物；最后将产物分别用无水乙醇和水洗涤数次，放入80°C真空干燥箱中干燥数小时，得到所述Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球。材料形貌通过扫描电镜结果得到，如图4所示，如图可看出材料颗粒为内空心球结构，并且尺寸均一。而且所得产物经X射线粉末衍射、透射电镜鉴定以及荧光光谱(同实施例1制备的图谱类似)
实施例3
首先提供一含有PEI的乙二醇溶液，其PEI的质量分数为7%;然后将醋酸镱(0.32mmol)、醋酸猛(1.6mmol)、醋酸铒(0.04mmol)溶于上述溶液当中，搅拌均勾后形成溶液A ;—边搅拌所述溶液A，一边加入氟化铵，搅拌均匀后形成混合液B，其中所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为1:1.8 ;将所述混合液B放入25ml高压反应釜中，高压反应釜的填充度为60%，将所述高压反应釜置于200°C的温度环境下反应10小时后得到产物；最后将产物分别用无水乙醇和水洗涤数次，放入80°C真空干燥箱中干燥数小时，得到所述Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球。而且所得产物经X射线粉末衍射、扫描电镜、透射电镜鉴定以及荧光光谱(同实施例1制备的图谱类似)。
[0024]以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种Yb 3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: a)提供一含有PEI的乙二醇溶液； b)将醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒溶于上述溶液当中，搅拌均匀后形成溶液A; c)一边搅拌所述溶液A，一边加入氟化铵，搅拌均匀后形成混合液B ; d)将所述混合液B放入高压反应釜中，高压反应釜的填充度为60~80%，将所述高压反应釜置于180~200°C的温度环境下反应8~12小时后得到产物； e)将产物分别用无水乙醇和水洗涤数次，放入60?100°C真空干燥箱中干燥数小时，得到所述Yb3+/Er3+共掺杂MnF 2内空心球。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有PEI的乙二醇溶液中PEI的质量分数为5%~10%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为:1:1.8~2.2。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸镱、醋酸锰、醋酸铒的总摩尔数与氟化铵的摩尔数的比为:1:2。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸镱、醋酸铒的摩尔比为8-10:10
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸镱、醋酸铒的摩尔比为9:1。
【专利摘要】本发明涉及上转换材料的制备方法领域，具体涉及一种Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的制备方法。一种Yb3+/Er3+共掺杂MnF2内空心球的制备方法，包括以下步骤：提供一含有PEI的乙二醇；将反应原料搅拌均匀后形成混合液；将所述混合液放入高压反应釜中，高压反应釜的填充度为60~80%，将所述高压反应釜置于180~200℃的温度环境下反应8~12小时后得到产物。本发明制备的Yb3+/Er3+共掺杂MnF2为内空心球结构，并且尺寸、形貌均一，发光效率高。
【IPC分类】C09K11-61
【公开号】CN104830323
【申请号】CN201510267233
【发明人】赵丰华, 侯婷婷, 王立开, 李志坚
【申请人】广东工业大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月25日