用于有机电致发光器件的化合物及含有该化合物的有机电致发光器件的制作方法_4

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4克在制备实施例3中所合成的中间产 物3、5.2克的4-溴碘苯、0.2克的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、3.3克的叔丁醇钠、0.2克的三 苯基膦和60毫升的甲苯,并于110°C搅拌8小时。将该反应溶液冷却,随后以二氯甲烷和水萃 取该反应溶液,并浓缩该萃取溶液。将经过使用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析 后的溶液浓缩,从而获得4.3克的中间产物4(产率67 % )。
[0124] 1H NMR(CDCl3,600MHz)S7.60-7.54(d,2H),7.51-7.46(d,2H),7.45-7.39(dd,2H), 7·36-7·27(m,3H),7·15-7·00(m,6H),6·99-6·95(d,2H),2·33(s,3H)。
[0125] 制备实施例5:中间产物5的合成
[0127] 在氮气氛下,在IOOmL三颈圆底烧瓶中放置4克在制备实施例4中所合成的中间产 物4、4.8克的双(频那醇合)二硼(13丨8化;[1^(30131:0)(1;[1301'011)、0.2克的[1,1 /-双(二苯基膦) 二茂铁]二氯化钯(II)、2.9克的乙酸钾和60毫升的二甲亚砜,并于110°C搅拌8小时。将该反 应溶液冷却,随后以二氯甲烷和水萃取该反应溶液,并浓缩该萃取溶液。将经过使用二氯甲 烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析后的溶液浓缩,从而获得4.1克的中间产物5(产率 91%)〇
[0128] 1H NMR(O)Cl3,600ΜΗζ)δ7·70-7·66(ι?,2H) ,7.58-7.53(d,2H) ,7.48-7·43(ι?,2H), 7.42-7·37(dd,2H),7·31-7.27(t,lH),7.16-7.12(m,2H),7.11-7.03(m,6H),2.32(s,3H), 1.33(s,12H)〇
[0129] 实施例1:化合物6的合成
[0131]在氮气氛下,在IOOmL三颈圆底烧瓶中放置4克在制备实施例1中所合成的中间产 物1、5.4克的4-(二苯基氨基)苯硼酸、0.6克的四(三苯基膦)钯(0)、4.6克的碳酸钾、50毫升 的甲苯和20毫升的甲醇,并于80°C搅拌6小时。将该反应溶液冷却,随后以二氯甲烷和水萃 取该反应溶液,并浓缩该萃取溶液。将经过使用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂进行柱层析 后的溶液浓缩,从而获得2.6克的化合物6 (产率40 % )。
[0132] 4^^(0)(:13,60010^)38.33(8,110,8.17-8.16((1,110,7.8-7.76(8,210,7.63-7.58(m,7H),7.53(s,2H),7.47-7.44(t,lH),7.42-7.41(d,6H),7.31-7.30(t,lH),7.16(s, lH),7.13-7.12(d,2H),7.07(s,2H),7.04-7.00(m,15H),6.97-6.96(d,2H)。
[0133] 液相色谱 / 质谱(LC/Mass) [M+H]+: 805 · 3
[0134] 实施例2:化合物17的合成
[0136] 用实施例1中所述的相同方法,但改用中间产物2和4_(二甲苯基氨基)苯硼酸来代 替中间产物1和4_(二苯基氨基)苯硼酸,获得3.5克的化合物17 (产率:45 % )。
[0137] 1H NMR(O)Cl3,600ΜΗζ)δ8.01-7.98(m,3H) ,7.98-7.95((1,1H) ,7.80-7.78((1,1H), 7.70-7.68(d,lH),7.62-7.60((1,1H),7.59-7.56(d,4H),7.48-7.43(m,2H),7.38-7.34(t, 1H),7·14-7·10(d,4H),7·10-7·04(m,16H),2·32(s,12H)。
[0138] 液相色谱 / 质谱[M+H]+:786.3
[0139] 实施例3:化合物18的合成
[0141 ]用实施例1中所述的相同方法,但改用中间产物2和中间产物5代替中间产物1和4-(二苯基氨基)苯硼酸,获得5.2克的化合物18(产率:57% )。
[0142] 1H NMR(O)Cl3,600ΜΗζ)δ8.05-8·03(ι?,2H) ,8.02-7.99((1,1H) ,7.98-7.96((1,1H), 7.83(s,lH),7.72-7.69(d,lH),7.65-7.61(m,5H),7.60-7.56(d,4H),7.51-7.40(m,10H), 7.39-7.35(t,lH),7.33-7.29(t,2H),7.23-7.18(m,8H),7.15-7.10(m,8H),2.35(s,6H)〇
[0143] 液相色谱 / 质谱[M+H]+:910.4
[0144] 器件实施例1:含有化合物6作为第二空穴传输层的有机EL器件的制造
[0145] 将涂覆有厚度为IOOnm的ITO(铟锡氧化物)薄膜的玻璃基板用异丙醇溶剂进行超 声洗涤,干燥,并放置于等离子清洗系统中,使用氧等离子体清洗基板5min,然后转移进真 空沉积系统中。
[0146] 将由此制备的ITO透明电极用作阳极,并将DNTPD[N,Y -二苯基-N,Y -双-[4-(苯 基-间甲苯基氨基)-苯基]-联苯基-4,4'-二胺]真空沉积在ITO基板上,从而形成厚度为 50nm的空穴注入层。随后,将TBDB[N,N,NW -四(4-联苯基)-二氨基亚联苯基]真空沉积至 30nm厚度,从而形成第一空穴传输层,并将化合物6在所述第一空穴传输层上真空沉积至 IOnm厚度,形成第二空穴传输层。在所述第二空穴传输层上,将作为主体的GHl和作为掺杂 剂的6vol%的⑶1真空沉积至30nm厚度,从而形成发光层。
[0147] 之后将作为空穴阻挡层的GHl在发光层上模制至IOnm厚度。使用Alq3(三(8-羟基 喹啉)铝(III))在空穴阻挡层上形成厚度为20nm的电子传输层。随后,在电子传输层上真空 沉积2nm厚的Liq [喹啉锂]和I OOnm厚的Al以形成阴极,由此制造出有机EL器件。
[0148] 器件实施例2:含有化合物17作为第二空穴传输层的有机EL器件的制造
[0149] 除了使用化合物17作为第二空穴传输层替代化合物6外,以与器件实施例1中相同 的方式制造有机EL器件。
[0150] 器件实施例3:含有化合物18作为第二空穴传输层的有机EL器件的制造
[0151] 除了使用化合物18作为第二空穴传输层替代化合物6外,以与器件实施例1中相同 的方式制造有机EL器件。
[0152]对比器件实施例1:含有TBDB作为第二空穴传输层的有机EL器件的制造
[0153]除了使用TBDB作为第二空穴传输层替代化合物6外,以与器件实施例1中相同的方 式制造有机EL器件。
[0154] 在器件实施例和对比器件实施例中使用的DNTPD、TBDB、GHl、GH2、GDGPAlq4Wt 学式如下所示:
[0156] 试验实施例:对有机EL器件性能的评价
[0157] 在lOOOcd/m2的亮度下,对器件实施例1至器件实施例3以及对比器件实施例1的器 件性能进行评价。结果显示在下表1中。
[0158] 电流密度
[0159] 在所制造的有机EL器件中,当电压从OV增加至IOV时,使用电流-电压表(Keithley 2635A Source Meter)对各单元器件的电流进行测量,并用测量的电流值除以面积,从而获 得电流密度。
[0160] 亮度效率
[0161] 在所制造的有机EL器件中,当电压从OV增加至IOV时,使用亮度计(Minolta CS-2000)对亮度进行测量,并用测量的亮度值除以电流值,从而得到亮度效率。
[0162] 色坐标
[0163] 使用亮度计(Minolta CS-2000)对色坐标进行测量。
[0166] 根据表1,相比于使用传统材料TBDB的情况,由使用本发明所述的化合物6、化合物 17和化合物18作为第二空穴传输层材料制造有机EL器件的结果显而易见的是,所有器件均 表现出降低电流密度和提高亮度效率的优异性能。
[0167] 虽然出于说明目的公开了本发明的优选实施方式,本领域技术人员将能够理解, 在不脱离所附权利要求书中所公开的本发明的范围和精神的情况下,各种修改、添加和替 换是可能的。
[0168] 工业实用性
[0169]根据本发明的实施方式,形成包含三联苯基衍生物、且该三联苯基衍生物具有二 芳基胺基的化合物,使得可能提供各种各样的衍生物,由此可以调整该化合物的性质。当有 机EL器件的有机层中含有该化合物时,能够表现出各种性质。此外,使用该化合物的有机EL 器件的热稳定性和发光效率可得到改善,且使用该化合物作为空穴传输层材料能约束磷光 发光材料的三重态激子,从而改善该有机EL器件的效能。
【主权项】
1. 一种用于有机电致发光器件的化合物,所述化合物由以下化学式1表示: [化学式1] Ar1: r1.3 R5 [I 丁 ,R2 R6 R11 R10 r9 R8 其中,Ar1为取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代 的C1-C30杂环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基或者取代或未取代的C1-C30杂芳基,或Ar1 进一步和与该Ar1连接的碳原子相邻的碳原子偶联以形成取代或未取代的稠合C3-C30环烷 基、取代或未取代的稠合C1-C30杂环烷基、取代或未取代的稠合C6-C30芳基或者取代或未 取代的稠合C1-C30杂芳基; R1为氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取 代的C1-C30杂环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基或者取代或
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