专利名称：：水凝胶粒子及其制备方法水凝胶粒子及其制备方法
技术领域：
一种水凝胶粒子及其制备方法，也涉及利用了该水凝胶粒子制备出的分散体。技术背景能够被应用到化妆品、医药品、医药外用药、食品等中的水凝胶粒子已为众人所知(参考例如专利文献1日本专利公报特许第3483543号公报)。日本专利公报特许第3555937号公报公开了一种这样的水凝胶粒子的制备方法，一边将振动施加给使油性成份分散在已溶解有琼胶的水性成份溶液中的分散液，一边从孔中喷出该分散液而形成液滴后，再将该液滴冷却固化。曰本公开专利公报特开2001-97818号公报公开了这样的一种方法，调制出由会成为内包油滴的油相和含有胶嚢剂的水相构成的O/WO乳凝胶，让水相硬化而胶嚢化。日本公开专利公报特开平9-302379号公报公开了如何利用喷雾清洗法制造含有天然胡萝卜素的多核型结构的微胶嚢。具体而言，将胶凝化温度以上的0/W型乳化物雾状喷射到塔中，这时，粒子平均粒径是503000pm，塔中的气氛在0/W型乳化物的胶凝化温度以下，冷却固化后再将其收集起来。曰本公开专利公报特开平9-302379号公报中所公开的微胶嚢的制备方法，需要一冷却设备来调节O/W型乳化物雾状喷出在其中的塔内的气氛，使塔中的温度成为胶凝化温度以下。
发明内容本发明涉及一种水凝胶粒子的制备方法，包括步骤将含有分散在水性成份水溶液(溶胶)中的油性成份的分散液雾状地喷射到气相中，以便使由此形成的液滴冷却固化，该水性成份水溶液含有熔解在其中的非交联型水凝胶的凝胶形成剂，且非交联型水凝胶的凝胶形成剂的胶凝化温度在30。C以上。具体实施方式根据本发明，因为非交联型水凝胶的胶凝化温度在30。C以上，所以若将气相保持为室外空气温度，则不使用用以对液滴进行冷却的冷却设备，也能够制备出水凝胶粒子。能够使利用这样的方法制备出的水凝胶粒子分散到水性介质中，来形成分散体。下面，对本发明的实施形态进行说明。本发明的水凝胶粒子的制备方法，包括步骤将分散液雾状地喷射到气相中，以便使由此形成的液滴冷却固化。分散液是让油性成份分散到水性成份溶液(溶胶)中而得到的，水性成份溶液中溶解有非交联型水凝胶的凝胶形成剂，非交联型水凝胶的胶凝化温度在30°C以上。这里，本申请中的"水凝胶粒子"说的是含有非交联型水凝胶的连续相和分散在该连续相中的很多分散相的l个或多个粒子。补充说明一下，在该水凝胶粒子的概念中，不包含由同心的外层(外皮)和内层(芯)构成的胶嚢。根据该实施形态的水凝胶粒子的制备方法，因为非交联型水凝胶的胶凝化温度在30。C以上，所以若将气相保持为室外空气温度，则不使用用以对液滴进行冷却的冷却设备，也能够制备出水凝胶粒子。补充说明一下，当然可以使用用以冷却液滴的冷却设备。根据该实施形态的水凝胶粒子的制备方法，能够制造出粒径小且球形度高的水凝胶粒子。因为该实施形态的水凝胶粒子的制备方法不包括将水凝胶粒子分散到分散介质中的方法，所以无需去除分散介质，油性成份(芯物质)也不会溶出到分散介质中，因此也就不会有损失。(水性成份水溶液)型水凝胶的凝胶形成剂的水性成份水溶液(溶胶)，非交联型水凝胶的胶凝化温度在30。C以上。本申请中的"非交联型水凝胶"指的是，由凝胶形成剂(水性成份)与水(溶剂)形成的凝胶，象用琼胶作为凝胶形成剂的情况那样，由于溶胶-凝胶的热可逆性而形成的凝胶产物。本申请中的"凝胶形成剂"指的是水溶性有机化合物，该水溶性有机化合物的水溶液以胶凝化温度为界产生溶胶-凝胶转变。产生胶凝化温度在30。C以上的非交联型水凝胶的凝胶形成剂，最好是，琼胶、鹿角菜胶、结冷胶、黄原胶以及高曱氧基果胶(highmethoxylpectin)等。凝胶形成剂能够用其中的一种或是两种以上的混合物构成。补充说明一下，琼胶是这其中更佳者。从含有所制备的水凝胶粒子的化妆品感觉好的观点来看，最好是，使用胶质强度(Jellystrength)在147kPa(1500g/cm2)以下的琼胶，使用胶质强度19.6kPa(200g/cm2)~127kPa(1300g/cm2)的琼胶则更佳。能够用日寒水式法(Nikkansuishikimethod)来求得胶质强度。具体而言，调制出凝胶形成剂的质量百分比1.5%的水溶液，在20。C的温度下将该水溶液放置15个小时来得到已凝固的凝胶产物。利用日寒水式胶质强度测量仪((林)木屋制作所制)向该凝胶产物施加载荷，凝胶产物在20。C下承受该负载20秒钟以后每一表面积lcm2的最大质量(g)就是胶质强度。本申请中的"琼胶"指的是，含有由半乳糖的l，3键和1，4键构成的半乳聚糖的己聚糖。所使用的凝胶的胶凝化温度(凝固点)在30~50°C,最理想的是3045。C。补充说明一下，凝胶的胶凝化温度(凝固点)指的是按照下述方法测得的温度。将凝胶溶解在其中的、约10ml的水溶液倒入中型试管(直径1.5cmx高度16cm)中，温度计插入在该试管中。经常将该试管倾斜一下，当其表面固定，即使倾斜也不流动的时候，该温度计所显示的温度就是胶凝化温度(凝固点)。最好是，凝胶形成剂在该凝胶形成剂溶解在其中的水性成份水溶液中的浓度以质量百分比计在0.1~8.0%。在质量百分比0.3~7.0%贝']更佳，质量百分比0.4~6.0%则更为理想，质量百分比0.5~5.0%极其理想。需要将使凝胶形成剂溶解的温度保持在凝胶形成剂的溶解温度与水的沸点之间。在凝胶形成剂是琼胶的情况下，最好是温度在75100°C,温度在80100。C更佳。为促进溶解，可以通过加压将使凝胶形成剂溶解的温度上升到IO(TC以上。最好是，水性成份水溶液含用以让油性成份分散的乳化剂及/或分散剂。乳化分散剂之例有高分子乳化分散剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂。高分子乳化分散剂之例有丙烯酸与烷基曱基丙烯酸酯的共聚物；曰本公开专利公报特开平7-100356号公报中所记载的由两性表面活性剂和高脂肪酸合成的混合物；日本公开专利公报特开平8-252447号公报及曰本公开专利公报特开平9-141079号公报中各自记载的水溶两亲性高分子电解质；日本公开专利公报特开平9-141080号公报及日本公开专利公报特开平9-141081号公报中各自记载的水溶性交联型两亲性高分子电解质；日本公开专利公报特开平10-53625号公报中所记载的丙烯酸系共聚物；日本专利公报特许第3329689号、日本公开专利公报特开平10-330401号公报及日本公开专利公报特开平11—106401号公报中所分别记载的多糖衍生物；聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或其衍生物、聚丙烯酰胺、烷基酚曱醛缩合产物的环氧乙烷加合物等合成高分子化合物，古阿树胶、梧桐胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、阿拉伯半乳聚糖、酪蛋白等天然高分子化合物等。从减少将含有所制备的水凝胶粒子的化妆品涂^抹在皮肤上时的油月氛感的观点来看，最好是，使用上述高分子乳化分散剂中的丙烯酸与烷基曱基丙烯酸酯的共聚物(例如，日光化学(抹)制备的PEMULEN等)、聚乙烯醇(例如，日本合成化学工业(株)制备的GOHSENOL等)以及日本专利公报特许第3329689号公报所记载的多糖衍生物，再就是，从提高乳化性及分散性的观点来看，可以使已中和的高分子乳化分散剂，也可以在油性成份分散前的水性成份水溶液或者油性成份分散后的分散、氢氧化钠等来将高分子乳化分散剂中和。此时，最好是使pH值在4-8,使pH值在67则更佳。阴离子性表面活性剂之例有月桂基硫酸钠，硬脂酸钠、以及聚氧乙烯月冲圭基醚石奔酉交4内(sodiumpolyoxyethylenelaurylethersodiumphosphate)等。阳离子性表面活性剂之例有月桂基三曱基氯化铵(lauryltrimethylammoniumchloride)石更月旨酰胺乙酸盐(stearylamineacetate)、硬月旨酰胺酸(stearylamineacid)等。从防止油性成份从已制备的水凝胶粒子中漏出的观点来看，最好是，非离子性表面活性剂使用HLB在10以下的非离子性表面活性剂，HLB在8以下更佳，HLB在5以下则更为理想，HLB在3以下则特别理想。HLB,能够按照在"乳化-可溶解的技术"工学图书(林)(昭59-5-20)p.8-12中所记载的计算公式求得。从含有所制备的水凝胶粒子的化妆品对皮肤刺激性小的观点来看，最好是，使用这些非离子性表面活性剂中的去水山梨糖醇脂肪酸酯(sorbitanfattyacidester)、聚氧乙烯去水山梨糖醇脂肪酸酯(polyoxyethylenesorbitanfattyacidester)、聚氧乙稀山梨酉孚月旨肪酸酉旨(polyoxyethylenesorbitolfattyacidester)，使用去水山梨糖醇三硬脂酸面旨(sorbitanmonostearate)则更佳。并且，从抑制油性成份从已制备的水凝胶粒子漏出的观点来看，最好是，使用非离子性表面活性剂中熔解温度在35。C以上的，使用熔解温度在40-90。C的更佳，使用熔解温度为509(TC的更为理想，使用熔解温度在60-8(TC的特别理想。两性表面活性剂之例有烷基双曱基氨基乙酸甜菜碱(alkydimethylaminoaceticacidbetaine)、卵石寿月旨(lecithin)等。这其中的一种或者两种以上混合后所得到的混合物作乳化剂及/或分散剂。从含有水凝胶粒子的化妆品在皮肤上的平滑的延伸性以及清洗时或者配合时操作性良好的观点来看，最好是，同时使用从由非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂以及两性表面活性剂构成的组中选出的一种以上与高分子乳化分散剂。从使用含有所制备的水凝胶粒子的化妆品等时感觉良好的观点来看，分散液的稳定性的观点，以及抑制油性成份从水凝胶粒子中漏出的观点来看，最好是，相对于让油性成份分散在水性成份水溶液后所得到的分散液100质量份，乳化剂及/或分散剂的添加量是质量份成为0.001~20，质量份是0.01~5则更佳。(油性成份)在本实施形态的水凝胶粒子的制备方法中使用油性成份。油性成份包括固体脂与/或液体油。这里，该申请中的"固体脂"指的是熔解温度在35。C以上的油性成份。"液体油"指的是熔解温度低于35。C的油性成份。固体脂之例有固体的神经酰胺(ceramide)、固体的神经鞘脂类(sphingolipid)、固形烷烃、固体的高级醇、凡士林、固体的硅酮、固体的香料以及其它固体脂等。从使用含有该水凝胶粒子的化妆品时保护皮肤的观点来看，最好是，使用固体的神经酰胺、固形烷烃、固体的硅酮以及固体的香料。从获得高分散稳定性、抑制油性成份自水凝胶粒子漏出的观点来看，固体的神经酰胺最好是N-(2-羟基-3-十六氧基丙基)-N-2-羟乙基十六烷酰胺(N-(2—hydroxy—3—hexadeciroxypropyl)-N-2-hydroxyethylhexadecanamid)。在用固体的神经酰胺作为油性成份的情况下，从提高使用含有水凝胶粒子的化妆品时对皮肤的保护性的观点来看，最好是，固体的神经酰胺在该水凝胶粒子中的含量是以质量百分比计7.5%~60%。质量百分比在9~30%则更佳。固体的神经鞘脂类之例包括植物鞘氨醇。固形石蜡有地蜡以及JISK2235中所公开的烷烃蜡和微晶蜡。固体的高级醇之例包括十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇等。固体的硅酮之例包括烷基变性硅酮、高分子硅酮烷基共变性丙烯树脂等。其它固体脂包括硬化油和高级脂肪酸等。硬化油之例又是原料油为椰子油、棕榈油、或动物脂油等的硬化油。高级脂肪酸之例包括棕斗闾酉臾、山俞酸(behenicacid)、石更月旨酸(stearicacid)等。固体香料之例包括薄荷醇和雪松醇等。液体油之例包括液体的皮肤保护剂、液体的香料以及其它液体油。从含有水凝胶粒子的化妆品对皮肤的保护性的观点来看，最好是液体的皮肤保护剂。液体的皮肤保护剂是通过使皮肤柔软或光滑来防止皮肤变粗糙的成份。皮肤保护剂之例包括液体的烷烃、液体的酯油、液体的高级醇、液体的角鲨烷、液体的甘油脂等液体油脂类，十六烷氧基丙基甘油基曱氧基丙基十四烷酰胺(cetyloxypropylglycerylmethoxypropylmyristamide)等液体神经酰胺；以及1-(2-羟基乙基氨基)-3-异十八氧基—2—丙醇(l一(2—hydroxyethylamino)—3—isostearyloxy—2—propanol)等液体神经鞘月旨类。其它液体油之例包括液体的碳氢油、液体的植物油、液体的脂肪酸、液体油脂类如液体的乙二醇二脂肪酸酯(脂肪酸的碳原子个数是12~36个)和液体的二烷醚(碳原子个数是12~36个)等、以及液体的硅酮类。液体的油剂可以是挥发性的，也可以是不挥发性的。油性成份可以含有这其中的一种，也可以含有这其中的两种以上。从抑制油性成份自所制备的水凝胶粒子中漏出的观点来看，最好是，油性成份的熔解温度在35。C以上，40-9(TC更佳，4590。C更为理想，50-80。C特别理想。从同样的观点来看，当油性成份含有固体脂时，固体脂的溶解温度在4012(TC,5090。C更为理想，508(TC特别理想。能够利用差分式扫描热量测量法(DSC:DifferentialScanningCalorimetry)来测量油性成份的熔解温度。从抑制油性成份自所制备的水凝胶粒子中漏出的观点来看，最好是，使用固体脂与液体油的混合油。在该情况下，从抑制油性成份自所制备的水凝胶粒子中漏出的观点、以及含有水凝胶粒子的化妆品在皮肤上的良好的延伸性的观点来看，最好是，固体脂在油性成份中的含量是以质量百分比计1~80%，质量百分比6~80%更佳，质量百分比10-70%更为理想，质量百分比19~50%特别理想。出于同样的观点，最好是，液体油在油性成份中的含量以质量百分比计55~99%，质量百分比20~94%更佳，质量百分比30~90%更为理想，质量百分比50~81%特别理想。对油性成份的形态没有特别的限定，可以是例如油包水滴型乳化剂。(分散液的调制)本实施形态的水凝胶粒子的制备方法是这样的，使油性成份分散到水性成份水溶液中来调制出分散液。使油性成份分散到水性成份水溶液中的方法没有特别的限定。能够采用各种搅拌机、分散机等下的公知技术来进行分散。补充说明一下，使油性成份分散到水性成份水溶液中所得到的分散液是油相分散在水相中的水包油型分散液。水性成份水溶液与油性成份的混合比(质量比)，只要在一个能够保证它为水包油型分散液的范围即可，没有特别的限定。但是，最好是，99/140/60,92.5/7.5—45/55更佳，90/10~50/50则更为佳。从含有所制备的水凝胶粒子的化妆品感觉好的观点、以及制造水凝胶粒子时与将水凝胶粒子配合到商品中时防止水凝胶粒子被破坏的观点来看，凝胶形成剂的含量是以质量百分比计0.1-8.0%最佳，0.37.0%更佳，0.4~6.0%更为佳，0.5~5.0°/。极其理想。油性成4分在分散液中的含量是以质量百分比计160%最佳，7.555%更佳，1050%更为佳。需要将分散液的温度保持在胶凝化温度以上，以便胶凝化不再发展深入下下去。在凝胶形成剂是琼胶的情况下，最好是，分散液的温度在45~IO(TC,50~95。C更为理想，60-90。C特别理想。从含有所制备的水凝胶粒子的化妆品能够在皮肤上光滑地延伸的观点、以及提高油性成份对皮肤的适应性的观点来看，最好是，油性成份在分散液中的体积平均粒径在200|im以下，100pm以下则更佳，50pm以下更为佳，20(im以下则极其理想。例如能够通过调节机械强度、乳化剂、分散剂的种类及其浓度来对油性成份的粒径进行控制。除了上述成份以外，分散液还可以含着色剂、防腐剂或者着色剂与防腐剂的混合物。着色剂之例包括颜料和染料。颜料之例包括碳黑、铁红、氧化钛等无机颜料，以及焦油颜料等有机颜料。染料之例包括油溶性染料、翁染料、色淀染料等。防腐剂之例包4舌对氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate)、异丙基曱基苯酚、乙醇、苯氧基乙醇、脱水乙酸及其盐类等。除此以外，分散液中还可以含有应用在化妆品、医药品、医药外用品等中的保湿剂、防汗剂、抗菌剂、杀菌剂、粉体等，或者是它们的混合物。这些着色剂、防腐剂等可以含在分散液的水相与油相二者中，也可以仅含在其中之一方中。而且，可以在让油性成份分散到水性成份水溶液中以前，将这些着色剂、防腐剂等添加到水性成份水溶液及/或油性成份中，也可以在让油性成份分散到水性成份水溶液中以后，将这些着色剂、防腐剂等添加到水性成份水溶液及/或油性成份中。(分散液的雾状喷射)本实施形态的水凝胶粒子的制备方法包括步骤将分散液雾状地喷射到气相中，以便使由此而形成的分散液的液滴冷却胶凝化来使其固化，最后制备出水凝胶粒子。补充说明一下，分散液的液滴是靠近其表面张力或者界面张力而形成的。将分散液雾状地喷射到气相中的方法没有特别的限定，但可以利用具有喷口的喷嘴来进行喷出。喷嘴之例包括只喷射出分散液的单流体喷嘴、和将分散液与气相(例如空气)一边混合一边喷射出的双流体喷嘴。还可以使用两个以上的喷嘴的复式喷嘴，又可以使用具有两个以上的喷嘴的雾化器等。从防止粒子聚结的观点来看，最好是，使用喷射角度较大的扇形喷嘴、空圆锥喷嘴。最好是，从每一个喷嘴喷出的分散液的喷射量是250kg/h，4~40kg/h则更佳，530kg/h更为佳。从提高均匀液滴的形成以及抑制粒子的聚结的观点来看，最好是，喷出分散液时流体的压力从0.1MPa到2MPa。从0.2MPa到1.5MPa/h贝'J更佳，乂人0.3到l.OMPa更为佳。从提高均匀液滴的形成以及抑制粒子的聚结的观点来看，在喷射出分散液与空气的混合物的情况下，最好是，被喷出的混合物的流体压力从O.OlMPa到lMPa。乂人0.03MPa到0.8MPa/h贝'J更佳，乂人0.05到0.5MPa更为佳。最好是，空气的流量从20到200L/min，从30到150L/min则更佳。对气相并没有特别的限定，例如，可以是空气、氮气等气相。只需要将气相的温度保持在室外空气温度(10~30°C)即可。从外观和生产性的观点来看，最好是，液滴胶凝化后而制得的水凝胶粒子的体积平均粒径从10到800pm。从15到600nm则更佳，从15到500fim则更为佳，从20到400pm则极其理想。补充说明一下，能够利用激光衍射散射式粒度分布测量仪(LaserDiffraction/ScatteringParticleSizeDistributionAnalyzer)并采用〗敫光书亍射散射法来对水凝胶粒子的体积平均粒径进行测量。对水凝胶粒子的形状并没有特别的限定，但最好是具有由曲面构成的旋转体的形状。这里，所谓"由曲面构成的旋转体"说的是，使由假想轴和连续的曲线构成的封闭图绕假想轴旋转所得到的旋转体，但具有三角锥和圆柱等的平面的形状不包含在其中。从美观的观点来看，水凝胶粒子的形状是球体则更为理想。能够在所制备的水凝胶粒子中添加上水性介质，并通过搅拌等使其分散来构成例如悬浮液状的分散体，并以该分散体作为母粒使用。或者是，将分散液雾状喷出到被搅拌的水性介质上，让水性介质直接回收水凝胶粒子，也能够得到同样的分散体。水性介质之例包括纯净水和防腐剂。防腐剂之例包括对氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate),2-苯氧乙醇、乙醇、异丙醇等乙醇类，以及使防腐力提高的原料即多元醇等。粒子与水性介质的混合比(质量比)没有特别的限定，若考虑到作为母粒的有效浓度比的话，最好是，粒子与水性介质的混合比(质量比)是100/030/70。95/540/60则更佳，90/1050/50则更为佳。以下的实施例进一步说明和描绘了本发明的实施例。这些实施例只是一些例子而已，并不意味着对本发明的限定。[实施例](用于试验和评价的水凝胶粒子)下面，说明的是用于试验和评价的水凝胶粒子的成份。其成份也示于表l。<实施<列1〉以10.0:2.5:5.0:5.0的质量比将N-(2-羟基一3-十六氧基丙基)—N—2—羟乙基十六烷酰胺(N—(2—hydroxy-3—hexadeciroxypropyl)-N-2-hydroxyethylhexadecanamid)(花王(林)制备，商品名称"神经鞘脂类(Sphingolipid)E")、双戊基赤藓醇脂肪酸酯、聚甘油二异硬脂酸化物(polyglyceryldiisostearte)以及曱基聚硅氧烷(信越化学工业(抹)制备，商品名称"硅酮KF-96A(10cp)")混合在一起，而准备好温度被调节到80。C的油性成份。以0.05:0.04:0.30:3.00:0.02:74.09的质量比，将聚氧乙烯十二烷基酯磷酸钠(PolyoxyethylenelaurylethersodiumphosphateX花王(抹)制备，商品名称"SPE-104NB")、丙烯酸与烷基曱基丙烯酸酯的共聚物(日光化学(抹)制备，商品名称"PEMULENTR-1")、对氧笨曱酸甲酯(paraoxymethylbenzoate)、琼胶(伊那食品工业(株)制备，商品名称"AX-200"、胶质强度19.6kPa)、氢氧化钠以及离子交换水混合在一起，而准备好温度被调到90。C的水性成份水溶液。该水性成份水溶液的胶凝化温度是44°C。使水性成份水溶液冷却到8(TC以后，将油性成份及水性成份水溶液倒入温度被调节到8(TC的固定式搅拌机中进行搅拌，直到质量比成为油性成份/水性成份水溶液=22.5/77.5且合计重量成为20kg为止，对搅拌机内的溶液进行搅拌，便制成了油性成份和水性成份水溶液的混合液。接着，再将该混合液移到温度被调节到8(TC的乳化机(特殊机化(林)制备，商品名称"T.K.HOMOMIXERMARKII40型，，)中，让乳化机以转速5500r/min工作15分钟来调制出分散液。补充说明一下，分散液的粘度是36mPas。将分散液保持在8(TC的温度上不变，利用喷嘴(H.IKEUCHI(抹)制造，商品名称"K010")以流量11.0kg/h、流体压力0.4MPa将分散液铅直朝下地喷射到室温的大气相中，雾状喷出后形成的分散液的液滴冷却固化后得到水凝胶粒子，在喷嘴下方3.4m的位置将所得到的水凝胶粒子回收起来，并以该水凝Mi立子作为实施例1。<实施例2>除了使用喷嘴(H.IKEUCHI(抹)制造，商品名称"K012")、流量是14.2kg/h、流体压力是0.6MPa与实施例1不同以外，其它方面都和实施例1一样。以这样得到的水凝胶粒子作为实施例2。<实施例3>除了使用喷嘴(H.IKEUCHI(林)制造，商品名称"K015")、流量是11.7kg/h、流体压力是0.25MPa与实施例1不同以外，其它方面都和实施例1一样。以这样得到的水凝胶粒子作为实施例3。<实施例4>水凝胶粒子是这样制备的，除了使用喷嘴(H.IKEUCHI(抹)制造，商品名称"SU18B")、流量是10.0kg/h、流体压力是0.5MPa、在15。C的空气中铅直朝下地喷出、且在喷嘴下方1.35m的位置回收这些方面与实施例1不同以外，其它方面都和实施例1一样，制备出水凝胶粒子。将该水凝胶粒子混合到由离子交换水和乙醇(防腐剂)形成的水性介质中并进行搅拌，使其质量比达到水凝胶粒子离子交换水乙醇=70:20:10,对混合液进行搅拌即调制出分散体，以该分散体作为实施例4。<实施例5>水凝胶粒子是这样制备的，水性成份水溶液(胶凝化温度35°C)，是以0.05:0.04:0.30:1.00:0.02:76.09的质量比，将聚氧乙烯十二烷基西旨磷酸钠(Polyoxyethylenelaurylethersodiumphosphate)(花王(抹)制备，商品名称"SPE-104NB")、丙烯酸与烷基曱基丙烯酸酯的共聚物(曰光化学(林)制备，商品名称"PEMULENTR-l")、对氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate)、琼胶(伊那食品工业(林)制备，商品名称"UP-16"、胶质强度58.8kPa)、氢氧化钠以及离子交换水混合在一起而得到的。同时，喷射时使用喷嘴(H.IKEUCHI(林)制造，商品名称"K015")、流量是12.0kg/h、流体压力是0.3MPa。除了以上各方面与实施例1不同以外，其它方面都和实施例1一样而制备出水凝胶粒子。再将该水凝胶粒子混合到由离子交换水和乙醇(防腐剂)形成的水性介质中并进行搅拌，使其质量比达到水凝胶粒子离子交换水乙醇=60:30:10，来调制出已分散的分散体，以该分散体作为实施例5。补充说明一下，分散液的粘度是36mPas。<实施例6>水凝胶粒子是这样制备的，水性成份水溶液(胶凝化温度42匸)，是以0.05:0.04:0.30:1.50:0.02:75.59的质量比，将聚氧乙烯十二烷基酯石粦酸钠(Polyoxyethylenelaurylethersodiumphosphate)(花王(抹)制备，商品名称"SPE-104NB")、丙烯酸与烷基曱基丙烯酸酯的共聚物(曰光化学(林)制备，商品名称"PEMULENTR-1")、对氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate)、琼胶(伊那食品工业(抹)制备，商品名称"AK-200"、胶质强度19.6kPa)、氩氧化钠以及离子交换水混合在一起而得到的。同时，喷射时使用喷嘴(H.IKEUCHI(林)制造，"K010")、流量是10.0kg/h、流体压力是0.5MPa。除了以上各方面与实施例1不同以外，其它方面都和实施例1一样而制备出水凝胶粒子。再将该水凝胶粒子混合到由离子交换水和乙醇(防腐剂)形成的水性介质中并进行搅拌，使其质量比达到水凝胶粒子离子交换水乙醇=60:30:10,对混合液进行搅拌即调制出已分散的分散体，以该分散体作为实施例6。补充说明一下，分散液的粘度是25mPas。<比專交例1>水性成份水溶液(胶凝化温度21。C)，是以0.05:0.04:0.30:1.00:0.02:76.09的质量比，将聚氧乙烯十二烷基酯磷酸钠(Polyoxyethylenelaurylethersodiumphosphate)(花王(4朱)制备,商品名称"SPE-104NB")、丙烯酸与烷基曱基丙烯酸酯的共聚物(日光化学(抹)制备，商品名称"PEMULENTR-1")、对氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate),明胶(NittaGelatin"朱)制备，商品名称15"AP-100")、氢氧化钠以及离子交换水混合在一起而得到的。同时，喷射时使用喷嘴(H.IKEUCHI(抹)制造，"K010")、流量是10.0kg/h、流体压力是0.3MPa。除了以上各方面与实施例1不同以外，其它方面都和实施例1一样，而雾状地喷射分散液，但液滴没有固化，所以没有得到水凝胶粒子。补充说明一下，分散液的粘度是30mPas。<比4交例2>水性成份水溶液(胶凝化温度23。C)，是以0.05:0.04:0.30:5.00:0.02:72.09的质量比，将聚氧乙烯十二烷基酯磷酸钠(Polyoxyethylenelaurylethersodiumphosphate)(花王(抹)制备，商品名称"SPE-104NB")、丙烯酸与烷基甲基丙烯酸酯的共聚物(日光化学(抹)制备，商品名称"PEMULENTR-1，，)、对氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate)、明胶(NittaGelatin(才朱)制备，商品名称"AP-IOO")、氢氧化钠以及离子交换水混合在一起而得到的。同时，喷射时使用喷嘴(H.IKEUCHI(抹)制造，"K010")、流量是10.0kg/h、流体压力是0.5MPa。除了以上各方面与实施例1不同以外，其它方面都和实施例l一样，而雾状地喷射分散液，但液滴没有固化，所以没有得到水凝胶粒子。补充说明一下，分散液的粘度是65mPas。表l见下一页<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(试验与评价)实施例1到3的水凝胶粒子各自被分散到适量的水中，利用激光衍射散射式粒度分布测量仪(例如堀场制作所(抹)制造，商品名称"LA-910")对平均粒径和变动系数(Cv)进行了测量。利用激光衍射散射式粒度分布测量仪(例如堀场制作所(林)制造，商品名称"LA-910")对实施例4到6的分散体分别测量了其平均粒径和变动系数(Cv)。(试验与评价的结果)在凝胶形成剂是琼胶的实施例1到6中，成功地制备出水凝胶粒子，在凝胶形成剂是明胶的比较例1及2中，没有制备出水凝胶粒子。这是因为实施例1到6，即使在室外空气温度下也能够粒子化；而比较例1及2，则因为在室外空气温度下冷却不充分，而无法得到水凝胶粒子。表2示出了实施例l到6的平均粒径以及变动系数(Cv)的结果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>由表2可知，与现有的水凝胶粒子相比，实施例1到6中平均粒径非常小。本发明对水凝胶粒子及其制备方法、以及使用了该水凝胶粒子的分散体很有用。权利要求1.一种水凝胶粒子的制备方法，其特征在于包括步骤将含有分散在水性成份水溶液中的油性成份的分散液雾状地喷射到气相中，以便使由此形成的液滴冷却固化，该水性成份水溶液含有熔解在其中的非交联型水凝胶的凝胶形成剂，且非交联型水凝胶的凝胶形成剂的胶凝化温度在30℃以上。2.根据权利要求1所述的水凝胶粒子的制备方法，其特征在于上述水性成份水溶液中的上述凝胶形成剂的浓度是以质量百分比计从O.l到8.0%。3.根据权利要求1所述的水凝胶粒子的制备方法，其特征在于上述凝胶形成剂是琼胶。4.根据权利要求1所述的水凝胶粒子的制备方法，其特征在于上述水性成份水溶液包括乳化剂及/或分散剂。5.根据权利要求4所述的水凝胶粒子的制备方法，其特征在于上述水性成份水溶液进一步包括高分子乳化分散剂。6.根据权利要求1所述的水凝胶粒子的制备方法，其特征在于上述水凝胶粒子的体积平均粒径是从10pm到800fim。7.根据权利要求6所述的水凝胶粒子的制备方法，其特征在于上述分散液，是利用单流体喷嘴将该分散液雾状地喷出，或者是利用双流体喷嘴将该分散液和气相一边混合一边雾状地喷出。8.—种水凝胶粒子，其特征在于该水凝胶粒子是利用权利要求1所述的水凝胶粒子的制备方法制备出的。9.一种分散体，其特征在于该分散体包括水性介质和分散在该水性介质中的权利要求8所述的水凝胶粒子。10.根据权利要求9所述的分散体，其特征在于上述水性介质是含有防腐剂的水。全文摘要本发明公开了一种水凝胶粒子的制备方法，包括步骤将含有分散在水性成份水溶液中的油性成份的分散液雾状地喷射到气相中，以便使由此形成的液滴冷却固化，该水性成份水溶液含有非交联型水凝胶的凝胶形成剂，且非交联型水凝胶的凝胶形成剂的胶凝化温度在30℃以上。文档编号B01J13/04GK101330970SQ20068004719公开日2008年12月24日申请日期2006年12月15日优先权日2005年12月16日发明者上野训史,久保英明,峯浩二,松山一雄申请人:花王株式会社