本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种氮掺杂的碳-铈复合纳米片的制备方法。
背景技术：
随着工业、农业现代化的发展，大量的有毒有害且难降解的有机污染物(如氯酚类、农药等)投放入水环境造成水体污染；同时汽车尾气排放造成气体污染，已经严重威胁人类生存。对于这两类污染物，利用稀土金属纳米材料的催化氧化功能可以使农药废水得到有效降解，并能使汽车尾气中co和noх转化成对人体和环境无害的二氧化碳和氮气，具有良好的经济和社会效应。因此，引起了人们的广泛关注。
ceo2作为一种非常重要的稀土氧化物，它在汽车尾气净化、化学机械抛光、燃料电池等领域有广阔的发展前景。但是普通微米级的二氧化铈颗粒对催化氧化并没有明显的效果。纳米级的ceo2材料在结构和性能方面都有很大提高，且由于纳米尺寸效应使其具有一些新的物理和化学性质。纳米尺度上的ceo2微晶却可以产生有利于氧化反应的氧空位。因此，制备出具有相对分散、数量多的活性位点和丰富的氧空位的超薄ceo2纳米片成为了本领域技术人员亟待解决的问题。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题是：提供一种氮掺杂的碳-铈复合纳米片的制备方法，解决现有技术中普通微米级的二氧化铈颗粒对催化氧化并没有明显的效果的问题。
本发明还提供了采用该制备方法制得的氮掺杂的碳-铈复合纳米片。
本发明采用的技术方案如下：
本发明所述的一种氮掺杂的碳-铈复合纳米片的制备方法，包括以下步骤：
步骤1.制备铈盐浆料：取铈盐和含氮化合物，加去离子水恒温搅拌均匀后，再加入酸溶液，恒温搅拌，制得铈盐浆料；
步骤2.制备碱式碳酸铈前驱体：将步骤1制得的铈盐浆料于高温条件下反应，得到碱式碳酸铈浆料，冷却后，去除上清液，将余下的浆料离心，所得滤饼洗涤后干燥，得到碱式碳酸铈前驱体；
步骤3.制备氧化铈纳米片：将步骤2制得的碱式碳酸铈前驱体焙烧，得到二氧化铈纳米片；
步骤4.制备氮-碳-铈复合物浆料溶液：将步骤3制得的二氧化铈纳米片与乙醇溶液、去离子水混合后制成二氧化铈浆料液，再加入单氰胺和表面活性剂，恒温搅拌，得到氮-碳-铈复合物浆料溶液；
步骤5.制备氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体：将步骤4制得的氮-碳-铈复合物浆料溶液于高温条件下反应，冷却后，去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼洗涤后，干燥，得到氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体；
步骤6.将步骤5制得的碳-铈复合纳米片前驱体在惰性气体气氛下焙烧，得到氮掺杂的碳-镁复合纳米片。
进一步地，所述铈盐为六水硝酸铈或碳酸铈，所述含氮化合物选自六亚甲基四胺或氨水，所述酸溶液选自冰醋酸、盐酸或硫酸中的一种，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵中的任意一种。
进一步地，按最终产物氮掺杂的碳-镁复合纳米片为1g计，所述步骤1中各原料的用量为：铈盐1～6g，含氮化合物2～10g，酸溶液1～5ml，去离子水50～80ml；
所述步骤4中各原料的用量为：乙醇溶液20～40ml，去离子水20～40ml，单氰胺4～12ml，表面活性剂0.5～2g。
进一步地，所述步骤1中的恒温搅拌的条件为：温度25～50℃，搅拌速率400～800r/min，搅拌时间2～5h；所述步骤2中，将步骤1制得的铈盐浆料于140～180℃条件下反应10～15h；所述步骤4中的恒温搅拌条件为温度25～50℃，搅拌速率400～800r/min，搅拌时间0.5-1h。
进一步地，所述步骤1中，加入酸溶液调节ph值为4.5～8.5；所述步骤3中的焙烧条件为：焙烧温度400～600℃，焙烧时间1～3.0h。
进一步地，所述步骤5中将步骤4制得的氮-碳-铈复合物浆料溶液于140～180℃条件下反应15～20h。
进一步地，所述步骤6中，所述惰性气体选自n2、ar或he中的任意一种或几种，所述惰性气体气氛下焙烧的条件为：惰性气体流速为10～30ml/min，焙烧温度为400～700℃，焙烧时间为2～4.0h。
进一步地，所述步骤2中的滤饼分别依次用去离子水和乙醇洗涤三次；所述步骤5中的滤饼分别依次用去离子水和乙醇洗涤三次。
进一步地，所述步骤4中的乙醇溶液的乙醇浓度为30％～80％。
本发明还提供了采用如上所述的制备方法制得的氮掺杂的碳-铈复合纳米片。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明方法科学，操作简便，生产成本低。采用本发明方法制备的氮掺杂的碳-铈复合纳米片质量轻，光催化活性高，是一种对有机污染物光催化降解效率高的水体污染处理剂；同时也是催化氧化空气污染物如co等的高效气体净化剂。
采用本发明方法制得的碳-铈复合纳米片比表面积大、厚度小，因此其反应位点可以与反应物充分接触，且光生载流子更易迁移到表面与反应物进行氧化还原反应，从而具有高效的光催化活性。另外，本发明的碳-铈复合纳米片的厚度为纳米尺度乃至于原子尺度，由于大量的原子暴露在纳米片的表面，极易引起表面的晶格失序，从而形成大量的原子缺陷。这些缺陷可以有效地提高光催化剂的可见光吸收能力和光生载流子的分离效率，从而有效地提高了光催化活性。
本发明通过将氮原子引入活性炭sp2杂化的碳原子中而形成一种新型的碳基材料。氮原子的进入促使其周围的碳原子带有正电荷，由此而言，其导电性能优于活性炭。因此，将二维片状ceo2与氮掺杂活性炭复合后，可以增大比表面积、快速、有效地分离光电子-空穴对，提高光催化效率。
附图说明
附图1为本发明的工艺流程图。
附图2为本发明的n-ceo2/c复合纳米片材料的sem图。
附图3为本发明的氮掺杂的碳-镁复合纳米片对刚果红的吸附和光催化降解图谱。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供了本发明的氮掺杂的碳-镁复合纳米片的制备方法，具体为：
步骤1.制备铈盐浆料：将六水硝酸铈(ce(no)3·6h2o)：1.3026g和六亚甲基四胺(c6h12n4)：2.9469g加至70ml去离子水中，恒温25℃搅拌均匀后，再加入3ml冰醋酸，调节体系ph值为8.5，并在温度25℃、搅拌速度450r/min下恒温搅拌4h，制得铈盐浆料；
步骤2.制备碱式碳酸铈前驱体：将该铈盐浆料溶液装入水热反应釜中在160℃下反应12h得到碱式碳酸铈浆料，待自然冷却后，去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼洗涤后去离子水和乙醇分别洗涤3次；然后干燥得到碱式碳酸铈前驱体；
步骤3.制备氧化铈纳米片：将步骤2制得的碱式碳酸铈前驱体置于马弗炉中，在温度550℃下焙烧2h即可得到二氧化铈纳米片；
步骤4.制备氮-碳-铈复合物浆料溶液：将步骤3制得的二氧化铈纳米片用40ml30％乙醇溶液和40ml去离子水制成2.5g/l的浆料溶液，再加入0.3ml单氰胺和1.5g聚乙烯吡咯烷酮(mw＝58000)，并在温度25℃、搅拌速度500r/min条件下恒温搅拌30min形成氮-碳-铈复合物浆料溶液；
步骤5.制备氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体：将步骤4制得的氮-碳-铈复合物浆料溶液在170℃下反应20h，自然冷却后去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼用水醇各离心洗涤三次后，干燥，得到氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体；
步骤6.将步骤5制得的碳-铈复合纳米片前驱体置于气氛炉n2流量10ml/min温度500℃下焙烧4h即可得到氮掺杂的碳-镁复合纳米片，记为1-n-ceo2@c。
实施例2
本实施例提供了本发明的氮掺杂的碳-镁复合纳米片的制备方法，具体为：
步骤1.制备铈盐浆料：将六水硝酸铈(ce(no)3·6h2o)：5.8514g和六亚甲基四胺(c6h12n4)：9.5842g加至50ml去离子水中，恒温50℃搅拌均匀后，再加入1ml硫酸，调节体系ph值为4.5，并在温度50℃、搅拌速度400r/min下恒温搅拌2h，制得铈盐浆料；
步骤2.制备碱式碳酸铈前驱体：将该铈盐浆料溶液装入水热反应釜中在180℃下反应10h得到碱式碳酸铈浆料，待自然冷却后，去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼洗涤后去离子水和乙醇分别洗涤3次；然后干燥得到碱式碳酸铈前驱体；
步骤3.制备氧化铈纳米片：将步骤2制得的碱式碳酸铈前驱体置于马弗炉中，在温度400℃下焙烧3h即可得到二氧化铈纳米片；
步骤4.制备氮-碳-铈复合物浆料溶液：将步骤3制得的二氧化铈纳米片用20ml80％乙醇溶液和40ml去离子水制成2.5g/l的浆料溶液，再加入0.6ml单氰胺和1.5g十二烷基硫酸钠，并在温度35℃、搅拌速度400r/min条件下恒温搅拌60min形成氮-碳-铈复合物浆料溶液；
步骤5.制备氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体：将步骤4制得的氮-碳-铈复合物浆料溶液在140℃下反应20h，自然冷却后去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼用水醇各离心洗涤三次后，干燥，得到氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体；
步骤6.将步骤5制得的碳-铈复合纳米片前驱体置于气氛炉ar流量30ml/min温度400℃下焙烧4h即可得到氮掺杂的碳-镁复合纳米片，记为2-n-ceo2@c。
实施例3
本实施例提供了本发明的氮掺杂的碳-镁复合纳米片的制备方法，具体为：
步骤1.制备铈盐浆料：将碳酸铈3.5185g和氨水(1mol/l)：5.0568g加至80ml去离子水中，恒温35℃搅拌均匀后，再加入5ml盐酸，调节ph值为6，并在温度35℃、搅拌速度800r/min下恒温搅拌5h，制得铈盐浆料；
步骤2.制备碱式碳酸铈前驱体：将该铈盐浆料溶液装入水热反应釜中在140℃下反应15h得到碱式碳酸铈浆料，待自然冷却后，去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼洗涤后去离子水和乙醇分别洗涤3次；然后干燥得到碱式碳酸铈前驱体；
步骤3.制备氧化铈纳米片：将步骤2制得的碱式碳酸铈前驱体置于马弗炉中，在温度600℃下焙烧1h即可得到二氧化铈纳米片；
步骤4.制备氮-碳-铈复合物浆料溶液：将步骤3制得的二氧化铈纳米片用40ml60％乙醇溶液和20ml去离子水制成2.5g/l的浆料溶液，再加入0.6ml单氰胺和2g十二烷基溴化铵，并在温度50℃、搅拌速度800r/min条件下恒温搅拌30min形成氮-碳-铈复合物浆料溶液；
步骤5.制备氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体：将步骤4制得的氮-碳-铈复合物浆料溶液在180℃下反应15h，自然冷却后去除上清液，将余下浆料离心，所得滤饼用水醇各离心洗涤三次后，干燥，得到氮掺杂的碳-铈复合纳米片前驱体；
步骤6.将步骤5制得的碳-铈复合纳米片前驱体置于气氛炉he流量20ml/min温度700℃下焙烧2h即可得到氮掺杂的碳-镁复合纳米片，记为3-n-ceo2@c。
实施例4
将1-n-ceo2@c置于电镜下观察，其sem图如附图2所示。由附图2可以看出，1-n-ceo2@c的比表面积大、厚度小，具有纳米尺度。
实施例5
称取40mg1-n-ceo2@c，加至40ml浓度为50mg/l的刚果红溶液中，并置于光化学反应仪的暗室搅拌30min达到吸附平衡。在吸附平衡的基础上，在功率为350w的氙灯光照下进行光催化降解反应，每隔一段时间取样5ml并用0.22μm的滤膜进行过滤处理，在80min光降解达到平衡。采用紫外可见分光光度计测定溶液浓度，处理数据如附图3所示。
采用同样的方法对2-n-ceo2@c，3-n-ceo2@c和ceo2进行测定，其数据如附图3所示。
由附图3可知，1-n-ceo2@c、2-n-ceo2@c和3-n-ceo2@c较ceo2具有更好的光催化活性。
上述实施例仅为本发明的优选实施方式之一，不应当用于限制本发明的保护范围，但凡在本发明的主体设计思想和精神上作出的毫无实质意义的改动或润色，其所解决的技术问题仍然与本发明一致的，均应当包含在本发明的保护范围之内。