一种氧化催化剂及其制备方法和应用_2

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球,其它试剂均为化学试剂。
[0032]本发明中,贵金属利用率按如下公式计算:催化剂上负载的Pd元素的量/制备过程中投入的Pd元素的量X 100%。
[0033]实施例1
[0034]将0.13g Pd(NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为9,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,100°C下干燥8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度为600°C,焙烧时间为6小时,得到含Pd的催化剂前体A。
[0035]将0.316g Mg(NO3)2.6H20溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,120°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度600°C,焙烧时间8小时,即得到含Pd0.6%、含Mg0.3%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为99%。
[0036]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm ;02:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1,床层反应温度为160°C,常压。反应稳定后,通过气相色谱在线检测分析尾气组成,得知反应尾气中H2含量为90ppm。
[0037]实施例2
[0038]将0.13g Pd(NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为10,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,充分浸溃后,120°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间8小时,即得到含Pd的催化剂前体A。
[0039]将0.177g Ca(NO3)2.4H20溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,充分浸溃后,100°C下干燥8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度600°C,焙烧时间6小时,得到含Pd0.6%、含Ca0.3%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为98%。
[0040]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1,床层反应温度为160°C,常压。反应稳定后,通过气相色谱在线检测分析尾气组成,得知反应尾气中H2含量为86ppm。
[0041]实施例3
[0042]将0.13g Pd(NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为11,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,充分浸溃后,120°C下烘12小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度5000C,焙烧时间8小时,得到含Pd的催化剂前体A。
[0043]将0.112g Zr(NO3)4溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,充分浸溃后,60°C下干燥12小时,然后进行闻温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间8小时,得到含Pd0.6%、含Zr0.3%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为98%。
[0044]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1,床层反应温度为160°C,常压。反应稳定后,通过气相色谱在线检测分析尾气组成,得知反应尾气中H2含量为82ppm。
[0045]实施例4
[0046]将0.13g Pd(NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为11,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,充分浸溃后,120°C下烘12小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间8小时,即得到含Pd的催化剂前体A。
[0047]将0.0935g La(NO3)3.6H20溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,充分浸溃后,100°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间12小时,即得到含Pd0.6%、含La0.3%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为99%。
[0048]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1,床层反应温度为160°C,常压。反应稳定后,通过气相色谱在线检测分析尾气组成,得知反应尾气中H2含量为90ppm。
[0049]实施例5
[0050]将0.13g Pd(NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为10,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,充分浸溃后,120°C下烘12小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度600°C,焙烧时间8小时,即得到含Pd的催化剂前体A。
[0051]将0.093g Ce(NO3)3.6H20溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,充分浸溃后,100°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度700°C,焙烧时间5小时,即得到含Pd0.6%、含Ce0.3%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为97%。
[0052]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1,床层反应温度为160°C,常压。反应稳定后,通过气相色谱在线检测分析尾气组成,得知反应尾气中H2含量为85ppm。
[0053]实施例6
[0054]将0.13g Pd (NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为10.5,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,充分浸溃后,120°C下烘12小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间8小时,即得到含Pd的催化剂前体A。
[0055]将0.062g 1^(吣3)3*6!120和0.0598 Ca(NO3)2.4Η20溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,充分浸溃后,100°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间12小时,即得到含Pd0.6%、含La0.2%、含Ca0.1%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为98%。
[0056]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为ΙΟ,ΟΟΟΙΓ1,床层反应温度为160°C,常压。反应稳定后,通过气相色谱在线检测分析尾气组成,得知反应尾气中H2含量为95ppm。
[0057]实施例7
[0058]将0.022g Pd(NO3)2溶解于氨水中,调节溶液pH值为10,采用等体积浸溃法将活性组分引入到S12小球上,充分浸溃后,120°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度500°C,焙烧时间8小时,即得到含Pd的催化剂前体A。
[0059]将1.18g Ca(NO3)2.4H20溶解于去离子水中,然后采用等体积浸溃法将助剂引入到催化剂前体A上,充分浸溃后,100°C下烘8小时,然后进行高温焙烧,焙烧温度600°C,焙烧时间6小时,即得到含Pd0.1%、含Ca2.0%的蛋壳型催化剂,贵金属利用率为99%。
[0060]取Iml催化剂样品填入微反评价装置的石英管反应器中,120°C下通入30mL/min的氢气还原2小时。然后通入经过标定的混合气体(CO:98.0%,H2:2000ppm, O2:1200ppm,平衡气为N2)进行反应,空速为10,OOOtT1,床层反应
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