改性y分子筛及其制备方法_2

文档序号:9853473阅读:来源:国知局
的加氢裂化反应过程中有广阔的应用前景。
【具体实施方式】
[0023] 下面通过实施例对本发明进一步说明,但不因此限制本发明。
[0024] 实施例1 分子筛改性处理过程: (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为0. 5mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 5% ; (2) 对步骤(1)得到的Y分子筛560°C,0.1 MPa下水热处理2小时; (3)步骤(2)所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合,然后升温至80°C,在搅拌 的过程中加入0. 5mol/L的硫酸铝溶液400ml,恒温反应2小时。
[0025] (4)取步骤(3)所得的分子筛于140°C干燥8分钟; (5) 取步骤(4)所得的分子筛放置于充满丁二烯气氛的密闭容器内,控制压力0. 3MPa 充分接触20分钟,然后,在空气气氛在200°C加热15小时; (6) 步骤(5)所得的分子筛按照液固比5:1与蒸馏水混合,然后,加入浓度为0. 6mol/L 的氟硅酸铵溶液100ml,80°C处理2小时; (7) 经步骤(6)氟硅酸铵处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧4小时后,得 到改性Y分子筛,编号为Y-I。
[0026] 实施例2 分子筛改性处理过程: (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为0. 8mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0%。
[0027] (2)对步骤(1)得到的Y分子筛600°C,0· IMPa下水热处理3小时; (3) 步骤(2)所得的分子筛按照液固比7:1与H+浓度为1.0 mol/L的盐酸混合溶液混 合,95°C处理2小时; (4) 步骤(3)所得分子筛250°C干燥2h ; (5) 取甲苯溶剂浸泡步骤(4)所得的分子筛3小时; (6) 步骤(5)处理后的分子筛130°C干燥25分钟; (7) 步骤(6)所得的分子筛按照液固比6:1与1. 2%的氢氧化钠溶液混合,80°C处理3 小时; (8) 经步骤(7)碱处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-2。
[0028] 实施例3 分子筛改性处理过程: (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为0. 8mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0%。
[0029] (2)对步骤(1)得到的Y分子筛520°C,0· IMPa下水热处理3小时; (3) 步骤(2)筛按照液固比8:1与0. 5mol/L的柠檬酸溶液(浓度以H+计)混合,然后升 温至50°C,恒温反应2小时; (4) 步骤(3)处理后的分子筛130°C干燥40分钟; (5) 取庚烯浸泡步骤(4)所得的分子筛4小时,然后,在空气气氛下180°C加热30小时; (6) 步骤(5)所得的分子筛按照液固比7:1与H+浓度为1.0 mol/L的盐酸混合溶液混 合,95°C处理2小时; (7) 经步骤(6)酸处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧4小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-3。
[0030] 实施例4 分子筛改性处理过程: (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为0. 6mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合,80°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0% ; (2) 步骤(1)所得的分子筛按照液固比5:1与蒸馏水混合,然后,加入浓度为0. 8mol/L 的氟硅酸铵溶液100ml,80°C处理1. 5小时; (3) 对步骤(2)得到的Y分子筛550°C,0.1 MPa下水热处理I. 0小时; (4) 步骤(3)所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合,然后升温至80°C,在搅拌 的过程中加入0. 5mol/L的硫酸铝溶液400ml,恒温反应2小时。
[0031] (5)步骤(4)处理后的分子筛于150°C干燥8h ; (6) 取正辛烷溶剂浸泡步骤(5)所得的分子筛2小时; (7) 步骤(6)处理后的分子筛于140°C干燥12分钟; (8) 步骤(7)所得的Y分子筛按照液固比5:1与0. 6%的氢氧化钠溶液混合,95°C处理 2小时; (9) 经步骤(8)碱处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,得到改性 Y分子筛,编号为Y-4。
[0032] 实施例5 分子筛改性处理过程: (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为0. 5mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 5% ; (2) 步骤(1)所得的分子筛按照液固比5:1与蒸馏水混合,然后,加入浓度为0. 5mol/L 的氟硅酸铵溶液100ml,60°C处理I. 0小时; (3) 对步骤(2)得到的Y分子筛550°C,0.1 MPa下水热处理1. 5小时; (4) 步骤(3)所得分子筛按照液固比7:1与蒸馏水搅拌混合,然后升温至80°C,在搅拌 的过程中加入0. 5mol/L的硫酸铝溶液400ml,恒温反应2小时。
[0033] (5)取步骤(4)所得的分子筛于140°C干燥5分钟; (6) 取步骤(5)所得的分子筛放置于充满丁二烯气氛的密闭容器内,控制压力0. 3MPa 充分接触20分钟,然后,在空气气氛在200°C加热15小时; (7) 步骤(6)所得的分子筛按照液固比5:1与蒸馏水混合,然后,加入浓度为0. 9mol/L 的氟硅酸铵溶液200ml,75°C处理2小时; (8) 经步骤(7)氟硅酸铵处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧4小时后,得 到改性Y分子筛,编号为Y-5。
[0034] 实施例6 (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉,用浓度为0. 8mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合,70°C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0%。
[0035] (2)步骤(1)所得的分子筛按照液固比6:1与蒸馏水混合,然后,加入浓度为 0. 7mol/L的氟硅酸铵溶液120ml,70°C处理I. 0小时; (3) 对步骤(2)得到的Y分子筛520°C,0.1 MPa下水热处理2小时; (4) 步骤(3)所得分子筛按照液固比6:1与蒸馏水搅拌混合,然后升温至90°C,在搅拌 的过程中加入0. 8mol/L的硫酸铝溶液600ml,恒温反应2小时。
[0036] (5)步骤(4)处理后的分子筛130°C干燥30分钟; (6)取庚烯浸泡步骤(5)所得的分子筛4小时,然后,在空气气氛下250°C加热12小时; (7) 步骤(6)所得的分子筛按照液固比5:1与蒸馏水混合,然后,加入浓度为I. 5mol/L 的氟硅酸铵溶液300ml,95°C处理2小时; (8) 经步骤(7)氟硅酸铵处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧4小时后,得 到改性Y分子筛,编号为Y-6。
[0037] 比较例1 (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为0. 7mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合,75 °C交换3小时,重复此过程3次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 3% ; (2) 对步骤(1)得到的Y分子筛570°C,0.1 MPa下水热处理2小时; (3) 步骤(2)所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合,然后升温至85°C,在搅拌 的过程中加入0. 6mol/L的硫酸铝溶液400ml,恒温反应2小时。
[0038] (4)步骤(3)硫酸铝处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,获 得改性Y分子筛,编号为BY-I。
[0039] 比较例2 (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g,用浓度为2. Omol/L的硝酸铵按照液固比 6:1混合,95 °C交换3小时,重复此过程2次,交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0% ; (2) 步骤(1)得到的Y分子筛在580°C,0.1 Mpa下水热处理3小时; (3) 步骤(2)所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度I. 2mol/L的盐酸溶液混合,90°C 下恒温处理2h ; (4) 经步骤(3)酸处理后的Y分子筛,120°C干燥2小时,550°C焙烧2小时后,获得改性 Y分子筛,编号为BY-2。
[0040] 实施例1飞与比较例1~2改性Y分子筛的理化性质列于下表1。
[0041] 实施例7 (1) 配置W-Ni浸渍溶液:取偏鹤酸铵430g和硝酸镍440g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液,所得浸渍溶液中活性金属以WO3和NiO含量计算分别为36g/100ml和llg/100ml, 溶液编号RY ; (2) 分别取实施例1飞分子筛和比较例1~2方法制备的分子筛,与氧化铝按照50:50的 比例混合制备载体,分别标记为 ZY-UZY-2、ZY-3、ZY-4、ZY-5、ZY-6、ZBY-1、ZBY-2; (3) 浸渍液RY分别浸渍(2)中载体,得到催化剂分别记为Cat-1、Cat-2、Cat-3、 Cat_4、Cat_5、Cat_6、 BCat-I 和 BCat_2。
[0042] 为了考察实施例及比较例制备催化剂的反应性能,对催化剂在小型装置上进行了 评价试验,评价装置采用单段串联一次通过流程,一反装填工业上广泛应用的加氢裂化预 处理催化剂FF-36 (中国石化抚顺石油化工研究院),二反分别装填按照实施例1飞和比较 例Γ2制备的加氢裂化催化剂,原料性质、评价条件及评价结果列于表2~表6。
[0043] 表1实施
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