着色固化性树脂组合物的制作方法_4

文档序号:9563867阅读:来源:国知局
性地取出。具体而言,列举出水银灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素 灯等。
[0239] 为对曝光面整体均匀地照射平行光线,或者与形成有光掩模和着色组合物层的基 板进行准确的位置对齐,优选使用掩模校准器以及步进曝光机(stepper)等曝光装置。
[0240] 通过使曝光后的着色组合物层接触于显影液而显影,从而在基板上形成着色图 案。通过显影,使得着色组合物层的未曝光部溶解于显影液而去除。作为显影液,优选为氢 氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。碱性化合物的水溶液 中的浓度优选为〇. 01~10%质量,更优选为〇. 03~5%质量。进一步,显影液也可包含表 面活性剂。
[0241] 显影方法可以是旋覆浸没(puddle)法、浸润法以及喷雾法等中的任一方法。也可 进一步在显影时将基板倾斜为任意的角度。
[0242] 在显影后,优选进行水洗。
[0243] 进一步,优选对所获得的着色组合物层进行后烘烤(post-bake)。后烘烤温度优选 为150~250°C,更优选为160~235°C。后烘烤时间优选为1~120分钟,更优选为10~ 60分钟。
[0244] 根据本发明,可提供能够制造耐溶剂性和/或耐热性优异的滤色器的着色固化性 树脂组合物。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器也包括在本发明的范畴中。
[0245] 该滤色器优选应用于显示装置(液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)以及固 体摄像元件。
[0246] 实施例
[0247] 接下来列举实施例来进一步具体说明本发明。只要不是特别记载,例中的" % "以 及"份"是%质量以及质量份。
[0248] 在以下的合成例中,化合物的结构利用NMR(JMM-ECA-500 ;日本电子株式会社制) 来鉴定。
[0249] 关于树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)以及数均分子量(Mn)的测定,利用 GPC法在以下的条件下进行。
[0250] 装置:HLC-812OGPC (东曹(株)制)
[0251] 色谱柱:TSK-GELG2000HXL
[0252] 色谱柱温度:40 °C
[0253] 溶剂:四氢呋喃[THF]
[0254] 流速:L OmL/分钟
[0255] 被检液固形物浓度;0. 001~0. 01 %质量
[0256] 注入量:50 μ L
[0257] 检测器:R1
[0258] 校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE (TSK标准聚苯乙烯)
[0259] F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500
[0260] (东曹(株)制)
[0261] 将上述中获得了的经聚苯乙烯换算的重均分子量及数均分子量之比(Mw/Mn)作 为分子量分布。
[0262] 合成例1
[0263] 将双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷10. 1份和甲醇51份混合,一边搅拌一边 在5°C以下加入3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐12. 6份。其后,将反应混合物在KTC 以下搅拌仅5小时,在室温下搅拌仅24小时,在60°C搅拌仅24小时。将上述的反应混合物 冷却至室温后,加入水300份和乙酸乙酯270份,分取乙酸乙酯层。向水层中加入乙酸乙酯 135份,分取乙酸乙酯层。向水层中加入乙酸乙酯135份,分取乙酸乙酯层。将乙酸乙酯层 合并,用水300份进行3次洗涤,用硫酸镁干燥,过滤。将滤液的溶剂蒸馏去除而获得了残 渣。利用柱层析将该残渣进行精制,获得了由式(Ptl)表示的化合物14. 5份。
[0265] <由式(ptl)表示的化合物的鉴定>
[0266] (质谱分析)离子化模式(mode) = ESI+ :m/z = [M+H]+559. 1
[0267] 精确分子量(Exact Mass) :558. I
[0268] 在氮气气氛下,将二甲基亚砜75份、氢氧化钾8. 45份混合,在室温下搅拌0. 5小 时。向该混合物中加入3-甲氧基二苯基胺25份,在室温下搅拌0.5小时。向该混合物中, 加入碘乙烷21. 5份,在室温下搅拌2小时。向所获得的混合物中加入氢氧化钾4. 23份,在 室温下搅拌1小时后,加入碘乙烷10. 8份,在室温下搅拌12小时。向所获得的混合物中加 入氢氧化钾4. 23份,在室温下搅拌1小时后,加入碘乙烷10. 8份,在室温下搅拌2小时。向 所获得的混合物中加入氢氧化钾4. 23份,在室温下搅拌1小时后,加入碘乙烷10. 8份,在 室温下搅拌13小时。向所获得的混合物中加入水158份和乙酸乙酯135份,分取乙酸乙酯 层。向水层中加入乙酸乙酯90份,分取乙酸乙酯层。将乙酸乙酯层合并,用水100份进行 了 3次洗涤。用硫酸镁将该乙酸乙酯溶液干燥,过滤。将该滤液的溶剂蒸馏去除而获得了 由式(pt3-l)表示的化合物28. 4份。
[0270] <由式(pt3_l)表示的化合物的鉴定>
[0271] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [M+H]+228. 1
[0272] 精确分子量:227. I
[0273] 在氮气气氛下,混合由式(pt3_l)表示的化合物28. 4份和二氯甲烷302份。一边 将该混合液保持为4~KTC,一边加入三溴化硼44. 8份,然后在室温下搅拌12小时。一边 将所获得的混合物加入水341份和二氯甲烷302份的混合物中,一边将水341份和二氯甲 烷302份的混合物的温度保持为4~19°C。将该混合物在室温下搅拌2小时,分取二氯甲 烷层。用l〇wt%食盐水227份对该二氯甲烷溶液进行4次洗涤,用硫酸镁干燥,过滤。将该 滤液的溶剂蒸馏去除从而获得了由式(Pt4-1)表示的化合物23. 3份。
[0275] <由式(pt4_l)表示的化合物的鉴定>
[0276] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [M+H]+214. 1
[0277] 精确分子量:213. I
[0278] 在氮气气氛下,一边将温度保持为6~15°C,一边将磷酰氯25. 1份加入N,N-二 甲基甲酰胺47. 7份。一边将该混合物的温度保持为6~25°C,一边向该混合物中加入由 式(pt4-l)表示的化合物23. 3份和N,N-二甲基甲酰胺31. 4份的混合物。在40°C下将该 混合物搅拌2小时后,冷却至室温。一边将温度保持为14~19°C一边将所获得的混合物 加入48wt%氢氧化钠水溶液109份和水410份的混合物,搅拌1小时。一边将温度保持为 12~17°C,一边向所获得的混合物中,加入35wt%盐酸67. 2份。向所获得的混合物中,加 入乙酸乙酯210份和硅藻土(celite),过滤。用10wt%食盐水233份将所获得的滤液洗涤 两次,用硫酸镁干燥,过滤。将所获得的滤液的溶剂蒸馏去除而获得了残渣。利用柱层析将 该残渣进行精制,获得了由式(Pt5-1)表示的化合物23. 9份。
[0279]
[0280] <由式(pt5_l)表示的化合物的鉴定>
[0281] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [M+H]+242. 1
[0282] 精确分子量:241. I
[0283] 在氮气气氛下,混合了由式(pt5_l)表示的化合物10. 9份、由式(ptl)表示的化 合物12. 0份、哌啶0. 915份以及甲苯83. 8份。
[0284] 在100°C下将该混合物搅拌19小时。将该混合液的溶剂蒸馏去除而获得了残渣。
[0285] 利用柱层析将该残渣进行精制,获得了由式(Ad2_12)表示的化合物10. 6份。
[0287] <由式(Ad2_12)表示的化合物的鉴定>
[0288] 1H-Nmr(CdcI3JTOMHz) δ 1. 31 (6H),3. 84 (4H),6. 58-6. 61 (4H),7. 16-7. 24 (4H), 7. 31-7. 39 (6Η),7. 46-7. 52 (4Η),7. 55 (2Η),7. 99 (2Η),8. 63 (2Η)
[0289] 合成例2
[0290] 将2, 4-二甲基苯胺42. 4份、三乙胺35. 4份以及N,N-二甲基甲酰胺132份混合, 在50°C下搅拌了。一边将该混合物的温度保持为50~60°C,一边加入碘乙烷56. 8份,其 后,在60°C下搅拌65小时。将该混合物冷却至室温后,加入水1000份和甲苯433份,分取 甲苯层。用饱和氯化钠水溶液1000份将该甲苯层进行3次洗涤,然后利用旋转蒸发仪蒸馏 去除溶剂。利用柱层析将所获得的残渣进行精制,获得了由式(Pt2_2)表示的化合物18.8 份。
[0292] <由式(pt2_2)表示的化合物的鉴定>
[0293] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [M+H]+150. 1
[0294] 精确分子量:149. I
[0295] 在氮气气氛下,将由式(pt2_2)表示的化合物29. 8份、3-溴代苯甲醚37. 4份、 乙酸钯(II) 1. 35份、叔丁醇钾33. 7份、2, 8, 9-三异丙基-2, 5, 8, 9-四氮杂-1-磷杂双环
[3. 3. 3] 十一烷(1M甲苯溶液)3. 42份以及甲苯520份混合,在100°C搅拌6小时。将该混 合液冷却至室温后,加入于水1000份。将该混合液进行过滤后,分取甲苯层。将该甲苯溶液 用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤,用硫酸镁干燥,然后过滤。利用旋转蒸发仪将该滤液进行溶剂 蒸馏去除,利用柱层析将所获得的残渣进行精制,获得了由式(pt3-2)表示的化合物41. 9 份。
[0297] <由式(pt3_2)表示的化合物的鉴定>
[0298] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+256· 2
[0299] 精确分子量:255. 2
[0300] 在合成例1中,将由式(Pt3-1)表示的化合物代替为由式(pt3-2)表示的化合物, 除此以外,与合成例1同样地实施,从而获得了由式(pt4-2)、式(pt5-2)以及式(Ad2-14) 表示的化合物。
[0302] <各化合物的鉴定>
[0303] 由式(pt4_2)表示的化合物
[0304] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+242· 2
[0305] 精确分子量:241. 2
[0306] 由式(pt5_2)表示的化合物
[0307] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+270· 2
[0308] 精确分子量:269. I
[0309] 由式(Ad2_14)表示的化合物
[0310] 4-匪1?(0)(:13,27冊!^)5 1.30(6!1),2.09(6!〇,2.39(6!1),3.59(2!1),3.86(2!〇, 6· 42 (4H),7· OO (2H),7· 12 (2H),7· 18 (2H),7· 30-7. 37 (4H),7· 54 (2H),7· 98 (2H),8· 62 (2H) [0311] 合成例3
[0313] 将4-(二丁基氨基)水杨醛(2. 49g、10mmol)、氰基乙酸乙酯(I. 13g、10mmol)以及 2,2-双(3-氨基-4_羟基苯基)六氟丙烷(1.83〖、51111]1〇1)溶解于正戊醇(22〖、25〇1111]1〇1), 加入苯甲酸(〇.41g、3.4mmol)并且在氮气流下在135°C搅拌7小时。反应终止后,将正戊 醇减压蒸馏去除,将残渣溶解于甲苯而用水洗涤。将甲苯层利用硫酸钠进行干燥后浓缩,用 硅胶柱层析(己烷/乙酸乙酯)精制,从而以30%的收率获得由式(4-44)表示的化合物 (I. 39g、l. 5mmol)。利用1H-NMR而确认出由式(Ad2-ll)表示的化合物的结构。
[0314] <由式(Ad2_ll)表示的化合物的鉴定>
[0315] 4-匪1?(40010^,0)(:13):0.99(12!1,〇,1.36-1.42(8!1,111),1.59-1.67(8!1,111), 3. 37 (8H,t),6. 51 (2H,d),6. 63 (2H,dd),7. 32 (2H,d),7. 41 (2H,d),7. 54 (2H,d),7. 99 (2H, s),8.61(2H,s)
[0316] 合成例4
[0317] 将双(3-氨基-4-羟基苯基)砜4. 98份和甲醇28. 1份混合,一边搅拌一边在10°C 以下缓慢地加入3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐8. 18份。其后,将反应混合物在KTC 以下搅拌仅7小时,在室温下搅拌仅24小时,在60°C搅拌仅24小时。将上述的反应混合物 冷却至室温后,析出的结晶作为抽滤的残渣获得。用甲醇洗涤该残渣,在60°C减压干燥,从 而获得了由式(Pt2)表示的化合物6. 77份。
[0319] <由式(pt2)表示的化合物的鉴定>
[0320] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [M+H]+473. 1
[0321] 精确分子量:472. I
[0322] 将2, 4-二甲基苯胺42. 4份(0. 35摩尔)、三乙胺35. 4份(0. 35摩尔)以及N,N-二 甲基甲酰胺132份混合,在50°C下搅拌。一边将该混合物的温度保持为50~60°C,一边加 入1-溴代-2-乙基己烷70. 2份(0. 364摩尔),其后,在60°C下搅拌65小时。将该混合物 冷却至室温后,加入水1000份和甲苯433份,分取甲苯层。
[0323] 用饱和氯化钠水溶液1000份将该甲苯层进行3次洗涤,然后利用旋转蒸发仪而蒸 馏去除溶剂。利用柱层析将所获得的残渣进行精制,获得由式(pt2-l)表示的化合物50. 6 份。
[0325] <由式(pt2_l)表示的化合物的鉴定>
[0326] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+234· 2
[0327] 精确分子量:233. 2
[0328] 在氮气气氛下,将由式(pt2_l)表示的化合物46.7份(0.2摩尔)、3_溴代苯甲醚 37. 4份(0. 2摩尔)、乙酸钯(II) 1. 35份(0. 006摩尔)、叔丁醇化钾33. 7份(0. 3摩尔)、 2, 8, 9-三异丙基-2, 5, 8, 9-四氮杂-1-磷杂双环[3. 3. 3] ^烷(1.0 M甲苯溶液)3. 42份 (0.01摩尔)以及甲苯520份混合,在KKTC搅拌6小时。将该混合液冷却至室温后,加入 于水1000份。
[0329] 将该混合液进行过滤后,分取甲苯层。用饱和碳酸氢钠水溶液将该甲苯溶液洗涤, 用硫酸镁干燥,然后过滤。利用旋转蒸发仪将该滤液进行溶剂蒸馏去除,利用柱层析将所获 得的残渣进行精制,获得了由式(pt3-3)表示的化合物30. 9份。
[0331] <由式(pt3_3)表示的化合物的鉴定>
[0332] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+340· 3
[0333] 精确分子量:339. 3
[0334] 在氮气气氛下,混合由式(pt3_3)表示的化合物17. 0份(0. 05摩尔)和二氯甲烷 199份。一边将该混合液保持为15~23°C,一边加入三溴化硼(1.0 M二氯甲烷溶液),使得 三溴化硼仅与由式(pt3-3)表示的化合物摩尔数的份数(0.05摩尔)相同。其后,将该混 合液在室温下搅拌8小时。
[0335] 将该混合物加入于冰水250份,分取二氯甲烷层。用水250份将该二氯甲烷层洗 涤,用硫酸镁干燥,从而过滤。利用旋转蒸发仪将所获得的滤液蒸馏去除了溶剂。利用柱层 析将所获得的残渣进行精制,获得了由式(Pt4_3)表示的化合物13. 9份。
[0336]
[0337] <由式(pt4_3)表示的化合物的鉴定>
[0338] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+326· 3
[0339] 精确分子量:325. 2
[0340] 混合了由式(pt4_3)表示的化合物13. 9份(0. 0427摩尔)和N,N-二甲基甲酰胺 26. 4份。一边将该混合液保持为23~55°C,一边加入磷酰氯13. 1份(0. 0854摩尔)。其 后,将该混合物在60°C搅拌6小时。将该混合物冷却至室温后,加入于冰水150份,用48% 氢氧化钠水溶液进行中和。向该混合物中加入乙酸乙酯300份,进行过滤,从所获得的滤液 中分取乙酸乙酯层。用水300份将该乙酸乙酯溶液洗涤,用硫酸镁干燥,过滤。利用旋转 蒸发仪将所获得的滤液蒸馏去除溶剂。利用柱层析将所获得的残渣进行精制,获得了由式 (pt5-3)表示的化合物11. 6份。
[0342] <由式(pt5_3)表示的化合物的鉴定>
[0343] (质谱分析)离子化模式=ESI+ :m/z = [Μ+Η]+354· 2
[0344] 精确分子量:353. 2
[0345] 在氮气气氛下,混合了由式(pt5_3)表示的化合物9. 65份(0.0273摩尔)、由式 (pt2)表示的化合物6. 14份(0· 013摩尔)、哌啶0· 553份(0· 0065摩尔)以及甲苯51. 1 份。在100°C下将该混合物搅拌19小时。将该混合液加入于甲醇231份。通过去除上清 液获得产生出的沉淀物。向该沉淀物中加入甲醇231份搅拌后,抽滤该混合液。用甲醇20 份洗涤所获得的残渣,作为抽滤的残渣获得。利用柱层析将该残渣进行精制,获得了由式 (Ad2-2)表示的化合物9. 1份。
[0347] <由式(Ad2_2)表示的化合物的鉴定>
[0348] 4-匪1?(〇)(:13,2701!^)5 0.82-0.92(12!1,111),1.26-1.52(16!1,1^111),1.77(2!1, br s),2· 05 (6H,s),2· 38 (6H,s),3· 32-3. 42 (2H,m),3· 71-3. 78 (2H,m),6· 42-6. 45 (4H,m), 7· 02 (2Η,d),7· 11 (2Η,d),7· 15 (2Η,s),7· 33 (2Η,d),7· 66 (2Η,d),7· 96 (2Η,dd),8· 39 (2Η, d),8· 62(2Η,s)
[0349] 合成例5
[0350] 将1-溴代-2-乙基己烷替代为1-溴辛烧,除此以外,与合成例1同样地操作,从 而获得了由式(pt2-3)、式(pt3-3)、式(pt4-4)、式(pt5-4)以及式(Ad2-4)表示的化合物。
[0352] <由式(pt2_3)、式(pt3_3)、式(pt4_4)以及式(pt5_4)表示的化合物的鉴定>
[0356] <由式(Ad2_4)表示的化合物的鉴定
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