溶液中依次加入2 mL I mol/L的盐酸和新制得的0.8mL 0.1 mol/L的AA(抗坏血酸)。最后将所得混合液倒转混合，得溶液B。在溶液B中加入0.25mL静置2 h后的溶液A，倒转混合10 S，然后在室温下静置6 h以上即得金纳米棒溶液。
[0019](2)将步骤(I)所得的金纳米棒溶液进行两次离心，离心转速为llOOOrpm，时间是25min。离心后去除上层清液，下层溶于超纯水中，并用0.1M CTAB将溶液中CTAB的浓度调至0.8mM。向1mL金纳米棒溶液中加入40yL 0.1mol/L NaOH将其pH调至10.6，搅拌30min后，向其中加入90yL 20%TE0S(溶于甲醇)并置于30°C搅拌20h。然后在10000rpm，20min的离心条件下，去除上层清液，下层溶于2mL甲醇中，得到AuNROS12溶液。
[0020](3)将步骤(2)所得的AuNROS12溶液加入甲醇中超声l-2h，得溶液C，将S12加入另一份甲醇中超声处理I一2h，得溶液D，S12分与甲醇的质量体积比为1:75-85，质量单位为g，体积单位为mL;混合C溶液和D溶液后再进行超声处理I 一 2h，除去甲醇，将得到的混合物于75—85°C条件下烘干;步骤(3)中所述超声波处理是指在170—190w条件下超声处理；
(4)将步骤(3)所得的混合研磨成粉末，然后于CH4流量为50cm2/mL的气流条件下灼烧15 min，灼烧温度为800—1000°C，冷却后与HF、乙醇和水组成的混合溶液混合，离心，分离离心液后得到AuNROG纳米颗粒;其中，所述HF、乙醇和水组成的混合溶液中HF、乙醇和水的体积比例为1.8—2.2:1:1；所述粉末与HF、乙醇和水组成的混合溶液的质量体积比为1.25—1.35: 6—8，质量单位为g，体积单位为mL。
[0021 ]图1-5为对实施例1制得的复合纳米材料的测试表征图，图1为本发明制备的AuNROG纳米颗粒的透射电镜图；其中，a)为颗粒示意图，b)为颗粒的高分辨率电镜图，c)为AuNROS12的透射电镜图，d)为颗粒的超高分辨率电镜图；可以得出AuNROG是核壳结构，核为金纳米棒长58—65nm，宽10—15nm，外壳的有几层石墨稀约为1-1.5nm，经计算，石墨稀的质量占所述复合纳米材料质量的0.02%。
[0022]图2为本发明制备的AuNROG颗粒的拉曼光谱图a)、R6G的拉曼增强光谱图b)及细胞拉曼成像图C)。图3为本发明AuNROG与AuOG在633nm激光下对石墨稀的拉曼增强信号比较，AuNROG的增强石墨稀的拉曼信号比AuOG要高一倍，AuOG即石墨稀包裹金纳米离子，即CN201310729507.6 公开的结构。
[0023]图4为本发明AuNROG纳米颗粒的双光子荧光细胞成像图。图5为本发明AuNROG进行核酸适配体修饰后的组织成像;a)为颗粒在癌组织和正常组织的拉曼成像;b)为颗粒在癌组织和正常组织的双光子成像。
[0024]综上，此发明所合成的石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料具有以下优点:1、制备方法简单易行，操作方便，性质优良；2、AuNROG纳米材料也是一种拉曼增强基底，可以检测一些拉曼信号分子;3、AuNROG纳米材料不仅据有拉曼性质还具有双光子的性质，可以用于拉曼和双光子的多模态成;4、核酸适配体修饰的AuNROG纳米颗粒对于癌组织有革E向作用。
5、与AuOG相比，其对石墨烯的拉曼信号的增强要大一倍左右。
[0025]实施例2
为改善该AuNROG复合纳米颗粒的水溶性，将实施例得到的AuNROG复合纳米颗粒进行改性，步骤如下=AuNROG复合纳米颗粒与浓度为20mg/mL的C18-PEG水溶液按质量体积比1:1混合，质量单位为mg，体积单位为mL，在190—210W条件下超声处理2—4小时，至颗粒完全溶解，即得金石墨稀复合纳米材料溶液。
【主权项】
1.一种石墨稀包裹金纳米棒复合纳米材料，其特征在于，所述石墨稀包裹金纳米棒复合纳米材料是核-壳结构，以金纳米棒为核，石墨稀为壳，石墨稀的厚度为I 一 2nm，石墨稀的质量占所述复合纳米材料质量的0.005—0.05%。2.如权利要求1所述的复合纳米材料，其特征在于，金纳米棒的长58—65nm，宽10—15nm03.一种石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)在I体积份浓度为1.7—2.5g/L的二氧化硅包覆金纳米棒溶液中加入3—8体积份的甲醇，超声，得溶液C; 在甲醇中加入S12粉，超声，得溶液D，溶液D中S12粉与甲醇的质量体积比为1: 75—85，质量单位为g，体积单位为mL ； 将I一1.5体积份的溶液C与I体积份的溶液D混合后进行超声，再除去甲醇，将得到的混合物烘干得固体物； (2)将步骤(I)的固体物研磨成粉末，在CH4流量为20—10cmVmL的气流条件下灼烧10—18 min，灼烧的温度为800—1000°C ;灼烧后冷却，再与HF、乙醇和水组成的混合溶液混合除去二氧化娃，离心，分离出离心液后得到石墨稀包裹金纳米棒复合纳米颗粒;所述HF、乙醇和水组成的混合溶液中HF、乙醇和水的体积比例为1.8—2.2:1:1;所述粉末与HF、乙醇和水组成的混合溶液的质量体积比为1.25—1.35: 6—8，质量单位为g，体积单位为mLo4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Si02粉的粒径为5—40nm。5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述超声的功率均为170—210W，超声时间均为I 一2h ο6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中二氧化娃包覆金纳米棒溶液的制备方法如下:在金纳米棒溶液中加入正硅酸乙酯，搅拌，反应完成后离心，离心后的固体溶于甲醇得到所述二氧化硅包覆金纳米棒溶液。7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，将步骤(2)所得到的石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料与15_25mg/mL含烷基的聚乙二醇水溶液混合，超声至溶解，得到石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料溶液;石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料与含烷基的聚乙二醇水溶液的质量体积比为2.8—3.2: 3，质量单位为mg，体积单位为mL。8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述含烷基的聚乙二醇为C18-PEG。
【专利摘要】本发明公开了一种石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料，所述石墨烯包裹金纳米棒复合纳米材料是核-壳结构，以金纳米棒为核，石墨烯为壳，石墨烯的厚度为1—2nm，石墨烯的质量占所述复合纳米材料质量的0.005—0.05%。该石墨烯包裹金纳米棒纳米材料其对石墨烯的拉曼增强大，其应用广泛。
【IPC分类】B82Y40/00, B22F1/02, B22F9/24
【公开号】CN105562682
【申请号】CN201610024662
【发明人】陈卓, 来晓芳, 谭蔚泓
【申请人】湖南大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年1月15日