体系抑值最优为1~3。最好重复反应 2~4次；烘干温度为40~20(TC。
[0021] 本发明的有益效果是：
[0022] 首先不需要加入有机模板剂，避免了脱除有机模板剂时会对分子筛骨架造成破坏 和对环境造成污染；其次通过优化合成条件，打破了传统做法，将投料H2〇/Si化降低至极 至，从13~50明显降低至1~6,因而大大提高了单蓋产率(从2~10%提高到最高可达 30%)，提高了生产效率，使无有机模板合成目分子筛的技术更符合工业化生产的要求。第 H采用后改性所得到的娃铅比6~200的H目成本较传统有机模板剂方法合成的同等娃铅 比的H目低廉。本发明除了投料H2〇/Si〇2=l~6降低，Si〇2/Al2〇3=6~15，Na2〇/Si〇2=0. 188~ 0.376都随之明显降低，结果是单蓋产率提高，所W本发明的成本可降低较多，该就是本发 明的优越性所在。
[0023] 本发明H目沸石可单独用做催化剂或/和吸附剂，也可与粘结剂如粘±，氧化铅， 氧化娃或氧化娃-氧化铅等制成球形催化剂或挤压成型催化剂。它同样也可W与另一种沸 石组合使用。
【附图说明】
[0024] 图1是本发明实施例1合成的化目分子筛的X畑谱图。
[002引图2是本发明实施例2合成的化目分子筛的X畑谱图。
[0026] 图3是本发明实施例3合成的化目分子筛的X畑谱图。
[0027] 图4是本发明实施例4合成的化目分子筛的X畑谱图。
[002引图5是本发明实施例5合成的化目分子筛的X畑谱图。
[0029] 图6是本发明实施例6合成的化目分子筛的X畑谱图。
[0030] 图7是本发明实施例10制备的H目分子筛的XRD谱图。
[0031] 图8是对比例1制备的化目分子筛的X畑谱图。
【具体实施方式】
[0032] 下面的实施例将对本发明的特点作进一步说明，但本发明的保护范围并不受该些 实施例的限制。
[0033] 实例中主要分析评价方法：
[0034] X光射线衍射；采用日本理学公司生产的D/MAX2550测定，测试条件为；CuK a射 线，Ni滤波，管压40kV，管流30mA，扫描速度为r /min,收集20为4~40。的衍射谱图。
[0035] 实施例中所说的相对结晶度是W所得产物目分子筛和标样目分子筛的X-射线 衍射狂RD)谱图特征峰相比的结果，即W产物目分子筛在21.5°和22.5°附近的特征衍 射峰的峰面积和正比于标样目分子筛在21. 5°和22. 5°附近的特征衍射峰的峰面积和， W其比值(百分比）来作为样品的相对结晶度。标样采用抚顺催化剂厂提供的优质目分子 筛工业品，把其相对结晶度定为99%。
[0036] XRF英光元素分析仪；对样品进行化学组成分析，采用理学ZSX Primus型X-射线 英光光谱仪。测定条件；化K射线，方法为EZ全扫描。
[0037] 实例中所用原料规格
[0038]
【主权项】
1. 一种Ηβ分子筛的制备方法，包括下面步骤：（1)将二氧化硅源、氧化铝源、氢氧化钠 和水混合，搅拌生成初始凝胶并继续搅拌至干胶状；加入β分子筛晶种，在100~180°C温 度下，水热晶化12~130小时，分离并用去离子水洗涤，过滤，得到Naβ分子筛；初始凝胶 的原料配比为 SiO2Al2O3 = 5 ~25, Na2CVSiO2 = 0· 18 ~0· 5, H2CVSiO2 = 1 ~6 ; β 分子 筛晶种的SiO2Al2O3 = 11~70,加入量按质量为二氧化硅源的0. 5~5%; (2)将步骤（1) 得到的Na β分子筛加水打浆，加入铵盐和酸，在20~120°C温度下反应0. 5~24小时，过 滤，并用去离子水洗涤，80~120°C干燥2~6小时，在500~800°C温度下，100%水汽中处 理0~10小时。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于氧化铝源为硫酸铝、硝酸铝、铝酸钠、 异丙醇铝中的一种或多种。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的二氧化硅源为白碳黑和/或硅 胶。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1中将氢氧化钠、氧化铝源溶解在 水中，再加入二氧化硅源，搅拌混合5~10小时形成初始凝胶。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤1中，初始凝胶的原料配比为 Na20/Si02=0. 188 ~0· 376, Si02/Al203=6 ~15, H20/Si02=3 ~6。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1中加入的β分子筛晶种，其 SiO2Al2O3摩尔比为20~60。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2中所用铵盐为氯化铵、硫酸铵、 硝酸铵、草酸铵中的一种或多种；酸为无机酸或有机酸。
8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于无机酸为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中一 种或多种；有机酸为草酸或醋酸。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2中反应体系的固液比为5. 0~ 20. 0,铵盐的质量浓度为1~40wt%，酸的浓度为0· 05~I. 5mol/L，体系pH值为0· 1~6。
10. 根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2)中酸的摩尔浓度为 0· 05~1.0 mol/L，体系pH值为1~3。
【专利摘要】本发明涉及一种可提高硅铝比的Hβ分子筛制备方法。包括下面步骤：（1）将二氧化硅源、氧化铝源、氧化钠源和水混合，原料摩尔配比为SiO2/Al2O3＝5～25，Na2O/SiO2＝0.18～0.5，H2O/SiO2＝1～6，搅拌生成初始凝胶并继续搅拌至干胶状；加入β分子筛晶种，在100～180℃温度下，水热晶化12～130小时，过滤，洗涤，得到Naβ沸石。（2）将步骤（1）得到的Naβ沸石样品加水打浆，加入铵盐和酸，在20～110℃温度下，反应0.5～24小时，过滤洗涤、干燥、焙烧。由于合成过程中不使用有机模板剂，不需高温焙烧脱除模板剂处理，可以有效的降低合成成本，减少污染排放。使用本发明的方法可低成本合成出高质量的硅铝比为6～200的Hβ分子筛，可作为碳氢化合物转化的催化剂，特别是催化裂化、临氢异构化和加氢裂化的优良催化剂组分。
【IPC分类】C01B39-46
【公开号】CN104649296
【申请号】CN201310585208
【发明人】庞新梅, 孟祥举, 王文清, 刘其武, 吴春金, 高晓慧, 李兆飞, 王骞, 刘跃慈
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月19日