单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法
【专利摘要】单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，它涉及一种纳米微球的制备方法。本发明的目的是为了解决现有方法制备的中空介孔二氧化硅表面粗糙、球形度差、尺度不均一的技术问题。本方法如下：将十六烷基三甲基溴化铵溶解在乙醇的水溶液中，加入聚苯乙烯微球，加入氨水，滴加正硅酸乙酯，离心分离，将沉淀物干燥，然后转移到马弗炉中煅烧，即得。本发明提供了一种尺度均一、球形度高、粒径可控的中空介孔二氧化硅纳米微球制备方法，并且工艺简单、成本低廉，大大提高了中空二氧化硅的应用范围。本发明属于二氧化硅纳米微球的制备领域。
【专利说明】
单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种纳米微球的制备方法。
【背景技术】
[0002]中空介孔二氧化硅由于其比表面积大、无毒、耐高温、稳定性好，所以在催化、吸附分离、药物传输、能源、生物医药材料、耐火材料等领域有着广泛应用。
[0003]制备中空结构的二氧化硅的常规方法已经有多种，如模板法、乳液法和喷雾法。乳液法虽然能制备出粒径5μπι左右的大粒径的中空结构二氧化硅，但是此方法需要严格控制反应条件，如反应时间、反应pH及搅拌速度等。喷雾法需要复杂的仪器，操作繁杂。模板法则操作简单，很容易通过模板的粒径大小来调控中空结构二氧化硅的粒径大小。在催化或者药物传输的过程中，尺度均一且粒径可调的中空二氧化硅会对材料的应用发挥更好的效果O
[0004]陆仕稳在其硕士论文《以聚苯乙烯微球为模板制备中空介孔二氧化硅微球》中制备出了中空结构介孔二氧化硅微球，但是其制备出的中空结构二氧化硅的尺度不是非常均一，并且有少量二次成核。公开号为CN103359743A的中国专利中报道了一种尺寸与壳层厚度可控的单分散中空二氧化硅纳米球的制备方法，但是其用的原料聚N-异丙基丙烯酰胺价格昂贵、反应时间长，并且其制备出的中空二氧化硅表面粗糙，球形度不是非常高，极大的限制了中空二氧化硅的应用。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是为了解决现有方法制备的中空介孔二氧化硅表面粗糙、球形度差、尺度不均一的技术问题，提供了一种单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法。
[0006]单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法按照以下步骤进行:
[0007]一、将十六烷基三甲基溴化铵溶解在乙醇的水溶液中，十六烷基三甲基溴化铵与乙醇的水溶液的比例为0.05-0.09g: 48mL，乙醇的水溶液中乙醇与水的体积比为1: 2，加入粒径为200nm-700nm的聚苯乙烯微球，聚苯乙烯微球与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为3:7，然后加入氨水，氨水与十六烷基三甲基溴化铵的比例为70-1001^:78，搅拌301^11后，滴加正硅酸乙酯，正硅酸乙酯与氨水的体积比为0.5-1.5: 8.5，搅拌反应18h，离心分离，然后用去离子水清洗3次，用乙醇清洗3次，离心分离；
[0008]二、将步骤一所得的沉淀物在80 0C烘箱中干燥1h，然后转移到马弗炉中600 V煅烧6h，即得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球。
[0009]本发明提供了一种尺度均一、球形度高、粒径可控的中空介孔二氧化硅纳米微球制备方法，并且工艺简单、成本低廉，大大提高了中空二氧化硅的应用范围。
【附图说明】
[0010]图1是实验一中所得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的扫描电镜照片；
[0011]图2是实验一中所得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的透射电镜照片；
[0012]图3是实验二中所得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的扫描电镜照片；
[0013]图4是实验二中所得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的透射电镜照片；
[0014]图5是实验三中所得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的扫描电镜照片；
[0015]图6是实验三中所得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的透射电镜照片。
【具体实施方式】
[0016]本发明技术方案不局限于以下所列举【具体实施方式】，还包括各【具体实施方式】间的任意组合。
[0017]【具体实施方式】一:本实施方式中单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法按照以下步骤进行:
[0018]一、将十六烷基三甲基溴化铵溶解在乙醇的水溶液中，十六烷基三甲基溴化铵与乙醇的水溶液的比例为0.05-0.09g: 48mL，乙醇的水溶液中乙醇与水的体积比为1: 2，加入粒径为200nm-700nm的聚苯乙烯微球，聚苯乙烯微球与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为3:7，然后加入氨水，氨水与十六烷基三甲基溴化铵的比例为70-1001^:78，搅拌301^11后，滴加正硅酸乙酯，正硅酸乙酯与氨水的体积比为0.5-1.5: 8.5，搅拌反应18h，离心分离，然后用去离子水清洗3次，用乙醇清洗3次，离心分离；
[0019]二、将步骤一所得的沉淀物在80 0C烘箱中干燥1h，然后转移到马弗炉中600 V煅烧6h，即得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球。
[0020]【具体实施方式】二:本实施方式与【具体实施方式】一不同的是步骤一中所述氨水的浓度为25%_28%。其它与【具体实施方式】一相同。
[0021]【具体实施方式】三:本实施方式与【具体实施方式】一或二之一不同的是步骤一中所述十六烷基三甲基溴化铵与乙醇的水溶液的比例为0.07g: 48mL。其它与【具体实施方式】一或二之一相同。
[0022]【具体实施方式】四:本实施方式与【具体实施方式】一至三之一不同的是步骤一中所述氨水与十六烷基三甲基溴化铵的比例为85ml: 7g。其它与【具体实施方式】一至三之一相同。
[0023]【具体实施方式】五:本实施方式与【具体实施方式】一至四之一不同的是步骤一中所述正硅酸乙酯与氨水的体积比为1:8.5。其它与【具体实施方式】一至四之一相同。
[0024]【具体实施方式】六:本实施方式与【具体实施方式】一至五之一不同的是步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为210nm-690nm。其它与【具体实施方式】一至五之一相同。
[0025]【具体实施方式】七:本实施方式与【具体实施方式】一至六之一不同的是步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为300nm-600nm。其它与【具体实施方式】一至六之一相同。
[0026]【具体实施方式】八:本实施方式与【具体实施方式】一至七之一不同的是步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为220nm。其它与【具体实施方式】一至七之一相同。
[0027]【具体实施方式】九:本实施方式与【具体实施方式】一至八之一不同的是步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为305nm。其它与【具体实施方式】一至八之一相同。
[0028]【具体实施方式】十:本实施方式与【具体实施方式】一至九之一不同的是步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为430nm。其它与【具体实施方式】一至九之一相同。
[0029]采用下述实验验证本发明效果:
[0030]实验一:
[0031]一、将0.35g十六烷基三甲基溴化铵溶解在160ml水和80ml乙醇的混合溶液中，加入粒径为430nm的聚苯乙稀微球0.15g，然后加入4.25ml氨水，搅拌30min后，滴加0.5ml正娃酸乙酯，不断搅拌反应18h后，离心分离，然后用去离子水清洗3次，用乙醇清洗3次，离心分离。
[0032 ] 二、获得的沉淀物放入80 0C烘箱中干燥I Oh，然后转移到马弗炉中600 °C煅烧6h去除聚苯乙烯和十六烷基三甲基溴化铵，获得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球。
[0033]实验二:
[0034]一、将0.35g十六烷基三甲基溴化铵溶解在160ml水和80ml乙醇的混合溶液中，加入粒径为305nm的聚苯乙稀微球0.15g，然后加入4.25ml氨水，搅拌30min后，滴加0.5ml正娃酸乙酯，不断搅拌反应18h后，离心分离，然后用去离子水清洗3次，用乙醇清洗3次，离心分离。
[0035]二、获得的沉淀物放入80 0C烘箱中干燥I Oh，然后转移到马弗炉中600 °C煅烧6h去除聚苯乙烯和十六烷基三甲基溴化铵，获得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球。
[0036]实验三:
[0037]一、将0.35g十六烷基三甲基溴化铵溶解在160ml水和80ml乙醇的混合溶液中，加入粒径为220nm的聚苯乙稀微球0.15g，然后加入4.25ml氨水，搅拌30min后，滴加0.5ml正娃酸乙酯，不断搅拌反应18h后，离心分离，然后用去离子水清洗3次，用乙醇清洗3次，离心分离。
[0038]二、获得的沉淀物放入80 0C烘箱中干燥I Oh，然后转移到马弗炉中600 °C煅烧6h去除聚苯乙烯和十六烷基三甲基溴化铵，获得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球。
【主权项】
1.单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法按照以下步骤进行: 一、将十六烷基三甲基溴化铵溶解在乙醇的水溶液中，十六烷基三甲基溴化铵与乙醇的水溶液的比例为0.05-0.09g: 48mL，乙醇的水溶液中乙醇与水的体积比为I: 2，加入粒径为20011111-70011111的聚苯乙烯微球，聚苯乙烯微球与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为3:7，然后加入氨水，氨水与十六烧基三甲基溴化钱的比例为70-100mL:7g，搅拌30min后，滴加正硅酸乙酯，正硅酸乙酯与氨水的体积比为0.5-1.5:8.5，搅拌反应ISh，离心分离，然后用去离子水清洗3次，用乙醇清洗3次，离心分离； 二、将步骤一所得的沉淀物在800C烘箱中干燥I Oh，然后转移到马弗炉中600 0C煅烧6h，即得单分散中空介孔二氧化硅纳米微球。2.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述氨水的浓度为25%-28%。3.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述十六烷基三甲基溴化铵与乙醇的水溶液的比例为0.07g: 48mL。4.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述氨水与十六烧基三甲基溴化钱的比例为85ml:7g05.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述正硅酸乙酯与氨水的体积比为I = 8.5。6.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为210nm_690nm。7.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为300nm-600nm。8.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为220nm。9.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为305nm。10.根据权利要求1所述单分散中空介孔二氧化硅纳米微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述聚苯乙稀微球的粒径为430nm。
【文档编号】C01B33/18GK105923636SQ201610227483
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年4月13日
【发明人】李垚, 熊成佳, 徐洪波, 赵九蓬, 耿洪滨
【申请人】哈尔滨工业大学