一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，采用简单明确的三步合成法，首先进行甲基丙烯酰氯的制备，其次进行三溴苯酚的制备，最后将二者经过一定的反应条件进行三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备，各步骤的反应条件容易确定，可实施性强，且反应转化率大大提高，有效降低了工业制造的反应成本，所获得的三溴苯基甲基丙烯酸酯广泛应用于涂料、塑料等行业的反应阻燃剂。
【专利说明】一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种有机化合物的合成方法，尤其涉及一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]三溴苯基甲基丙烯酸酯具有很高的含溴量，因此其相应的聚合物具有较好的阻燃性，三溴苯基甲基丙烯酸酯作为一种反应型阻燃剂，广泛应用于涂料、塑料、纤维增塑剂等领域，随着近年来工业的大力发展，其需求量也越来越大，但目前三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法存在反应条件不易确定，反应过程很难进行以及转化率较低的问题。
[0003]因此，需要一种新的技术方案以解决上述问题。
【发明内容】
[0004]发明目的:为了解决现有技术所存在的问题，本发明提供了一种反应稳定性较好，反应条件容易确定且具有较高转化率的新的三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法。
[0005]技术方案:为达到上述目的，本发明一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法可采用如下技术方案:一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤:
1)甲基丙烯酰氯的制备:将Irnol甲基丙烯酸与Imol氯化亚砜混合，在70?90°C下加热回流25?35min，减压蒸馏，得到甲基丙烯酰氯；
2)三溴苯酚的制备:在70°C的苯酚水溶液中滴加溴素，搅拌30-50min，冷却至25?35°C后过滤，滤饼用水洗至中性得到的即为粗品，将粗品溶于70°C的乙醇中，加入活性炭进行脱色处理，过滤后，将等量的水与滤液混合，析出针状结晶的三溴苯酚；
3)三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备:将99g步骤2中制备得到的三溴苯酚溶解在300mL无水苯中，向溶液中加入0.5molNa0H和0.05?0.1g对苯二酌.,冷却至2?4°C, 一边搅拌一边滴加35g步骤I中制备得到的甲基丙烯酰氯，从甲醇中重结晶出三溴苯基甲基丙烯酸酯。
[0006]更为优选的，步骤3中三溴苯酚溶解在无水苯溶液中使用吡啶作为催化剂，可提闻二漠苯基甲基丙稀酸酷的转化率。
[0007]有益效果:本发明所述的一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，采用简单明确的三步合成法，各步骤的反应条件容易确定，可实施性强，且反应转化率大大提高，有效降低了工业制造的反应成本。
【具体实施方式】
[0008]下面结合【具体实施方式】，进一步阐明本发明，应理解下述【具体实施方式】仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
[0009]实施例1: 一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤:
1)甲基丙烯酰氯的制备:将Imol甲基丙烯酸与Imol氯化亚砜混合，在70°C下加热回流35min，减压蒸馏，得到甲基丙烯酰氯；
2)三溴苯酚的制备:在70°C的苯酚水溶液中滴加溴素，搅拌30min，冷却至25°C后过滤，滤饼用水洗至中性得到的即为粗品，将粗品溶于70°C的乙醇中，加入活性炭进行脱色处理，过滤后，将等量的水与滤液混合，析出针状结晶的三溴苯酚；
3)三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备:将99g步骤2中制备得到的三溴苯酚溶解在300mL无水苯中，加入0.05g吡啶，向溶液中加入0.5moINaOH和0.05g对苯二酚，冷却至2 V，一边搅拌一边滴加35g步骤I中制备得到的甲基丙烯酰氯，从甲醇中重结晶出三溴苯基甲基丙稀Ife酷。
[0010]步骤3中三溴苯酚溶解在无水苯溶液中使用吡啶作为催化剂，可提高三溴苯基甲基丙烯酸酯的转化率。
[0011]实施例2:
一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤:
O甲基丙烯酰氯的制备:将Imol甲基丙烯酸与Imol氯化亚砜混合，在90°C下加热回流25min，减压蒸馏，得到甲基丙烯酰氯；
2)三溴苯酹的制备:在70°C的苯酹水溶液中滴加溴素,搅拌50min,冷却至35°C后过滤，滤饼用水洗至中性得到的即为粗品，将粗品溶于70°C的乙醇中，加入活性炭进行脱色处理，过滤后，将等量的水与滤液混合，析出针状结晶的三溴苯酚；
3)三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备:将99g步骤2中制备得到的三溴苯酚溶解在300mL无水苯中，加入0.05g吡啶，向溶液中加入0.5molNaOH和0.1g对苯二酚，冷却至4°C，一边搅拌一边滴加35g步骤I中制备得到的甲基丙烯酰氯，从甲醇中重结晶出三溴苯基甲基丙烯酸酯。
[0012]实施例3:
一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤:
O甲基丙烯酰氯的制备:将Imol甲基丙烯酸与Imol氯化亚砜混合，在80°C下加热回流30min，减压蒸馏，得到甲基丙烯酰氯；
2)三溴苯酚的制备:在70°C的苯酚水溶液中滴加溴素，搅拌40min，冷却至30°C后过滤，滤饼用水洗至中性得到的即为粗品，将粗品溶于70°C的乙醇中，加入活性炭进行脱色处理，过滤后，将等量的水与滤液混合，析出针状结晶的三溴苯酚；
3)三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备:将99g步骤2中制备得到的三溴苯酚溶解在300mL无水苯中，加入0.05g吡啶，向溶液中加入0.5moINaOH和0.08g对苯二酚，冷却至3°C，一边搅拌一边滴加35g步骤I中制备得到的甲基丙烯酰氯，从甲醇中重结晶出三溴苯基甲基丙烯酸酯。
【权利要求】
1.一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤: 1)甲基丙烯酰氯的制备:将lrnol甲基丙烯酸与lmol氯化亚砜混合，在70?90°C下加热回流25?35min，减压蒸馏，得到甲基丙烯酰氯； 2)三溴苯酚的制备:在70°C的苯酚水溶液中滴加溴素，搅拌30-50min，冷却至25?35°C后过滤，滤饼用水洗至中性得到的即为粗品，将粗品溶于70°C的乙醇中，加入活性炭进行脱色处理，过滤后，将等量的水与滤液混合，析出针状结晶的三溴苯酚； 3)三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备:将99g步骤2中制备得到的三溴苯酚溶解在300mL无水苯中，向溶液中加入0.5molNaOH和0.05?0.lg对苯二酌.,冷却至2?4°C, 一边搅拌一边滴加35g步骤1中制备得到的甲基丙烯酰氯，从甲醇中重结晶出三溴苯基甲基丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种三溴苯基甲基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于:步骤3中三溴苯酚溶解在无水苯溶液中使用吡啶作为催化剂。
【文档编号】C07C69/54GK104311417SQ201310457509
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2013年9月30日 优先权日:2013年9月30日
【发明者】顾凤兴 申请人:昆山市巴城镇顺拓工程机械配件厂