一种磺酰胺类化合物的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种磺酰胺类化合物的合成方法，所述方法包括如下步骤：在开放的空气环境下，以硫醇和甲酰胺类化合物为原料，在催化剂、氧化剂和助剂的共同协同下进行反应，从而制备得到磺酰胺类化合物。该方法拓宽了底物的适用范围，并表现出反应产率高、产物纯度高等诸多优点，具有广泛的工业化应用前景和市场潜力。
【专利说明】一种磺酰胺类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种磺酰胺类化合物的合成方法，更具体地涉及一种由硫醇和甲酰胺类化合物制备磺酰胺的合成方法，属于有机化学合成领域。
【背景技术】
[0002]磺酰胺类化合物具有广泛的生物活性，其作为一种非常重要的药物中间体，现已被广泛应用于工业医药、有机合成等领域。
[0003]传统的磺酰胺合成方法主要涉及:(1)磺酰氯或磺酸酯与胺的反应[参见“Facile One-Pot Synthesis of Aromatic and Heteroaromatic Sulfonamides，，，J.0rg.Chem.，2003, 68，8274-8276] ; (2) N-取代或非取代磺酰胺与胺或有机卤化合物反应[参见“Palladium-Catalyzed Intermolecular Coupling of Aryl Halides andAmides”，Organic Letters, 2000, 2(8), 1101-1104] ； (3)石黄酰胺与烃类化合物的反应[参见 “Hydrous zinc halide-catalyzed aminosulfonation of hydrocarbon，，，Chem.Commun., 2008, 4291-4293]。
[0004]尽管这些方法均涉及S-N键的构筑，但是却存在固有缺陷，例如底物适用范围较窄、反应涉及多个步骤、需要强氧化剂或高毒性试剂。由此可见，开发一种新型、高效的磺酰胺类化合物的工业合成工艺是有机、化工、医药等领域所面临的关键问题。
[0005]现如今，有机催化合成化学已逐渐成为合成众多化工、医药中间体的新途径，磺酰胺类化合物的合成也不例外。例如:
[0006]Tang Xiaodong 等(uCopper-catalyzed sulfonamides formation from sodiumsulfinates and amines”，Chem.Commun.，2013，49，6102-6104)报道了一种铜催化的由亚磺酸钠与胺经氧化偶联反应制备磺酰胺的方法，其具有较高的收率和化学选择性，反应式如下:
[0007]
【权利要求】
1.一种式(III)磺酰胺类化合物的合成方法，所述方法为:在开放的空气环境下，向反应釜中依次加入式(I)化合物和式(II)化合物，然后搅拌下向体系中加入催化剂、氧化剂和助剂，升温反应，反应完毕后经后处理，即可得到式(III)化合物:
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述催化剂为碘化(N-甲基-N-苯胺基)二苯基勝鐵、氣化甲氧甲基二苯基勝鐵、漠化丁基二苯基勝鐵中的任意一种，优选为氣化甲氧甲基二苯基勝鐵。
3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于:所述氧化剂为Cu(OAc) 2。
4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于:所述助剂为水杨酸、β-环糊精和1-乙氧基乙基-3-甲基咪唑氯化盐的混合物，其中水杨酸、β -环糊精和1-乙氧基乙基-3-甲基咪唑氯化盐的质量比为1:1.1-1.3:1.2-1.5，优选1:1.2:1.4。
5.如权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物和式(II)化合物的摩尔比为1:1-4，优选为1:1.5-2.5。
6.如权利要求1-5任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物与催化剂的摩尔比为1:0.05-0.15，优选为1:0.06-0.08。
7.如权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物与氧化剂的摩尔比为1:1.1-1.3。
8.如权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物与助剂的摩尔质量比1:15-20mol/g。
9.如权利要求1-8任一项所述的合成方法，其特征在于:反应温度为60-100°C;反应时间为8-18h。
10.如权利要求1-9任一项所述的合成方法，其特征在于:反应完毕后的后处理为:反应混合物自然冷却至室温，经水洗、丙酮萃取、无水硫酸镁干燥，然后取有机层真空浓缩后再柱色谱分离，即可得到式(III)化合物。
【文档编号】C07D295/26GK103922975SQ201410144073
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年4月10日 优先权日:2014年4月10日
【发明者】李娜 申请人:李娜