5-二 (2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基]二苯砜单体；所述钯/碳中钯的有效质量分数为 10%，以钯的含量计算所述钯/碳的摩尔数；4, 4'-二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-硝基苯氧 基）苯氧基]二苯砜、无水乙醇、水合肼、钮/碳的摩尔比为1:150?220:8?12:0. 04? 0· 06。
3. -种权利要求1的4, 4' -二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基]二 苯讽的应用，以所述4, 4' -二[3, 5-二（2-二氟甲基_4_胺基苯氧基）苯氧基]二苯讽与 二酐为反应原料，制得具有酸酐封端或胺基封端的A2+B4型超支化聚酰亚胺； 所述酸酐封端的A2+B4型超支化聚酰亚胺的结构式为：
的任意一种； 所述胺基封端的A2+B4型超支化聚酰亚胺的结构式为：
的任意一种。
4. 一种权利要求3所述的4, 4'-二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基] 二苯砜的应用，其特征是，所述A2+B4型酸酐封端的超支化聚酰亚胺聚合物的合成过程为： 将二酐溶解在N-甲基吡咯烷酮1中形成二酐溶液，在室温下将4, 4' -二[3, 5-二 (2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基]二苯砜溶于N-甲基吡咯烷酮2形成的溶液在1? 2小时内逐滴加入到所述二酐溶液中，在聚合过程中溶液黏度逐渐增大，补加 N-甲基吡咯 烷酮3,继续反应12?24小时，加入二甲苯，加热至170°C后回流带水6?7小时，蒸出所 述二甲苯，得到聚合物溶液，出料于无水乙醇中，用无水乙醇洗涤3次，过滤后于80°C真空 干燥4?8小时，得到A2+B4型酸酐封端的超支化聚酰亚胺；所述4, 4'-二[3, 5-二（2-三 氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基]二苯砜、二酐、N-甲基吡咯烷酮1、N-甲基吡咯烷酮2、 N-甲基吡咯烷酮3、二甲苯的摩尔比为1:3:80?100:80?100:200?500:200?300 ;所 述二酐是联苯二酐、单醚二酐、二苯砜二酐、六氟二酐、酮酐、三苯二醚二酐、均苯四甲酸酐 或四苯三醚二酐中的任意一种。
5. -种权利要求3所述的4, 4'-二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基] 二苯砜的应用，其特征是，所述A2+B4型胺基封端的超支化聚酰亚胺聚合物的合成过程为： 将4, 4' -二[3, 5-二（2-二氟甲基_4_胺基苯氧基）苯氧基]二苯讽溶于N-甲基批 咯烷酮1中制得反应溶液1，将二酐单体溶解在N-甲基吡咯烷酮溶剂2中形成二酐溶液，在 室温条件下，于2?4小时内将所述二酐溶液滴加到反应溶液1中，在聚合过程中反应溶液 1的黏度逐渐增大，补加 N-甲基吡咯烷酮3,继续反应12?24小时后加入二甲苯，加热至 170°C后回流带水6?7小时，蒸出所述二甲苯，得到聚合物溶液，出料在无水乙醇中，用无 水乙醇洗涤3次，过滤后于80°C真空干燥4?8小时，得到胺基封端的超支化聚酰亚胺；所 述4, 4' -二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基]二苯砜、二酐、N-甲基吡咯 烷酮溶剂UN-甲基吡咯烷酮溶剂2、N-甲基吡咯烷酮溶剂3、二甲苯的摩尔比为1:1:80? 100:80?100:200?500:200?300 ;所述二酐是联苯二酐、单醚二酐、二苯砜二酐、六氟二 酐、酮酐、三苯二醚二酐、均苯四甲酸酐或四苯三醚二酐中的任意一种。
6. -种权利要求1所述4, 4'-二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基] 二苯砜的应用，其特征在于，以所述4, 4'-二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧 基]二苯砜、二酐、3, 5-二三氟甲基苯胺及3-乙炔基苯胺为反应原料，制得3, 5-二三氟甲 基苯胺及3-乙炔基苯胺共同封端的超支化聚酰亚胺；所述3, 5-二三氟甲基苯胺和3-乙炔 基苯胺封端的超支化聚酰亚胺的结构式如下：
7.-种权利要求6所述的4, 4'-二[3, 5-二（2-三氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基] 二苯砜的应用，其特征是，所述3, 5-二三氟甲基苯胺及3-乙炔基苯胺共同封端的超支化聚 酰亚胺的制备方法： 将二酐溶于N-甲基吡咯烷酮1中，得到反应溶液1 ;将所述4, 4' -二[3, 5-二（2-三 氟甲基-4-胺基苯氧基）苯氧基]二苯砜溶于N-甲基吡咯烷酮2中，得到反应溶液2 ;室 温下将所述反应溶液2在2?4小时内逐滴滴入所述反应溶液1中；在聚合过程中溶液黏 度逐渐增大，补加 N-甲基吡咯烷酮3,继续反应10?16小时，加入3, 5-二三氟甲基苯胺 及3-乙炔基苯胺，室温反应4?8小时，然后三乙胺和乙酸酐，将升温到60?80°C继续反 应10?16小时，出料于无水乙醇中，用无水乙醇洗涤3次，过滤后于80°C干燥真空4?8 小时，得到3, 5-二三氟甲基苯胺及3-乙炔基苯胺共同封端的超支化聚酰亚胺（B4-BA-EA); 所述4, 4' -二[3, 5-二（2-二氟甲基_4_胺基苯氧基）苯氧基]二苯讽、二酐、3, 5-二二 氟甲基苯胺、3-乙炔基苯胺、N-甲基吡咯烷酮1、N-甲基吡咯烷酮2、N-甲基吡咯烷酮3、 乙酸酐和三乙胺的摩尔比为1:3:2x:2y:80?100:80?100:200?500:30?60:10? 20,其中X为3, 5-二三氟甲基苯胺的摩尔分数，y为3-乙炔基苯胺的摩尔分数，x+y = 1， 0. I ^ X ^ 0. 9, 0. I ^ y ^ 0. 9〇
【专利摘要】本发明属于高分子材料及其合成技术领域，具体涉及一种四胺基单体及其制备方法与应用。本发明提供了4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制备方法与应用。将4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐进行缩聚，可以制得酸酐或胺基封端的超支化聚酰亚胺；将4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐、3,5-二三氟甲基苯胺及3-炔基苯胺反应，则可得到3,5-二三氟甲基苯胺及3-炔基苯胺共同封端的超支化聚酰亚胺。该材料具有高热稳定性、优异的溶解性、良好的光学性能，使得其在光学领域具有广阔的应用前景。
【IPC分类】C08G83-00, C07C315-04, C08G73-10, C07C317-22
【公开号】CN104529839
【申请号】CN201410788561
【发明人】关绍巍, 刘善友, 姚洪岩, 宋颖, 檀海维, 由凯元
【申请人】吉林大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月17日