一种制备ɑ,β-不饱和酮的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及医药、农药、香料等技术领域，特别是制备a，不饱和酮的合成方 法。
【背景技术】
[0002] a，不饱和酮是一种重要的药效团，它存在于抗肿瘤药、植物生长调节剂等多 种化学合成体及天然活性物质中，被广泛应用于医药、农药、香料等领域。a，0 -不饱和酮 的合成方法很多，其中通过醛酮Aldol缩合反应获得a，不饱和酮是是比较常用的方 法。即醛酮在催化剂(通常为固体碱、离子液体、含氟化合物等)的作用下，在有机溶剂(通常 为DMF、二氯甲烷、DMS0等）中，直接合成a，0 -不饱和酮。然而，这些方法使用的催化剂 和溶剂对环境危害大，废弃物多，不符合绿色化学精神。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种安全、绿色的a，0 -不饱和酮的合成方法。
[0004] 本发明技术方案是：在氢氧化钙的催化下，在低浓度醇溶液中，将醛酮通过羟醛缩 合一步直接合成a, |3 -不饱和酮。
[0005] 本发明有着很多优点：首先，本方法所使用的催化剂氢氧化钙廉价丰富，反应完成 可通入二氧化碳沉淀后移除；其次，本方法使用低浓度醇溶液，清洁环保，因此，本方法对生 态友好，对设备腐蚀性小，持久耐用，更适合工业生产。
[0006] 本发明所述醛酮为芳香醛酮、a，0-不饱和醛酮或脂肪醛酮。
[0007] 所述缩合的反应温度条件为20~80°C。本发明缩合反应条件温和，安全，也利于 节能生产，该温度还可以抑制副反应的发生，提高产率。
[0008] 更进一步地，所述缩合的反应温度条件为50°C。通过试验证明，该反应温度产率较 尚。
[0009] 相对于醛酮中醛的总量，氢氧化钙用量为5~20mol%。氢氧化钙在体系中溶解度 较低，过量的氢氧化钙对反应无助，但氢氧化钙如果不足量，则不利于反应发生，因此5~ 20mol%用量是最佳范围，且该条件下产率较高。
[0010] 更进一地，相对于醛酮中醛的总量，氢氧化钙用量为10mol%。
[0011] 少量的醇能够与钙离子作用，从而提高氢氧化钙的催化活性，但醇浓度过高则会 抑制氢氧化钙溶解，从而抑制反应。所以，本发明低浓度醇溶液中，醇的体积分数为10%~ 80%。该条件下产率较高。
[0012] 更进一步地，所述低浓度醇溶液中，醇的体积分数为20%。
【具体实施方式】
[0013] 下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
[0014] 实施例1
【主权项】
1. 一种制备a, (6-不饱和酮的合成方法，其特征在于，在氢氧化钙的催化下，在低浓 度醇溶液中，将醛酮通过羟醛缩合一步直接合成a,e-不饱和酮。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醛酮为芳香醛酮、a，0 _不饱和 醛酮或脂肪醛酮。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩合的反应温度条件为20~ 80。。。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述缩合的反应温度条件为50°C。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，相对于醛酮中醛的总量，氢氧化钙用 量为5~20mol%。
6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，相对于醛酮中醛的总量，氢氧化钙用 量为 10mol%。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述低浓度醇溶液中，醇的体积分数 为 10% ~80%。
8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述低浓度醇溶液中，醇的体积分数 为 20%。
【专利摘要】一种制备ɑ,β-不饱和酮的合成方法，涉及医药、农药、香料等技术领域，在氢氧化钙的催化下，在低浓度醇溶液中，将醛酮通过羟醛缩合一步直接合成ɑ,β-不饱和酮。本方法所使用的催化剂氢氧化钙廉价丰富，反应完成可通入二氧化碳沉淀后移除；本方法使用低浓度醇溶液，清洁环保，因此，本方法对生态友好，对设备腐蚀性小，持久耐用，更适合工业生产。
【IPC分类】C07C49-813, C07C49-796, C07D213-50, C07C49-217, C07C201-12, C07C49-255, C07C49-223, C07C205-45, C07D333-22, C07C49-235, C07C45-74, C07B37-00
【公开号】CN104788271
【申请号】CN201510146280
【发明人】俞磊, 栾洁, 韩哲, 刘名轩, 杨成根
【申请人】扬州大学
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月31日