。
[0046] 1H NMR (400 MHz, CF3COOD) δ ppm: 9.54 (s, 1H, ArH), 8. 52 (s, 1H, Ar-H), 8.44 (d, /= 8.2 Hz, 1H, ArH), 8.33 (d, / = 8.2 Hz, 1H, ArH), 7.50 (d, / = 5.9 Hz, 2H, ArH), 7. 39 (d, / = 5.9 Hz, 2H, ArH), 5.63 (s, 2H, CH2N), 2.44 (s, 3H, CH3) 〇
[0047] 13C 匪R (101 MHz, CF3COOD) δ ppm: 163.92, 156.52, 142.71, 140.19, 138.87, 138.56, 136.90, 131.71, 130.03, 129.29, 129.20, 126.93, 123.02, 121.55, 51.67, 18.95〇
[0048] 实施例5。
[0049] 2-(苯并[(6/] [I，3] 二氧杂环戊條 _5-基）漠 2, 3- 二氛 P比略并[3,4-办] 喹啉-1-酮的制备。
[0050] 按与实施例1中类似的操作，将6-溴-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯（0. 329g，I. 0 mmol)和胡椒胺（0. 164g, I. I mmol)溶解在盛有15. OmL无水乙醇的小试管中，在95°C下 回流反应20h，反应结束后，挥发多余乙醇溶剂至3mL，反应液冷却至室温，析出固体，抽滤， 用1，4-二氧六环重结晶，得到目标产物2-(苯并[?/] [1，3]二氧杂环戊烯-5-基）-7-溴2， 3-二氢-1片吡咯并[3,4-况喹啉-1-酮，其为金黄色粉末，产率96. 1%，熔点> 300°C。
[0051] 结构分析如下。
[0052] IR (KBr，cnT1) : 2902，2351，1666，1495，1447，1038。
[0053] 1H NMR (400 MHz, CF3COOD) δ ppm: 9.43 (s, 1H, ArH), 8.61 (s, 1H, ArH), 8.36 (d, / = 8. 4 Hz, 1H, ArH), 8. 25 (d, / = 8. 4 Hz, 1H, ArH), 7. 14 (s, 1H, ArH), 6. 94 (d, /=7.9 Hz, 1H, ArH), 6.92 (d, / = 7.9 Hz, 1H, ArH), 5.98 (s, 2H, OCH2O), 5.48 (s, 2H, CH2) 〇
[0054] 13C 匪R (101 MHz, CF3COOD) δ ppm: 164. 73，157. 13, 148. 93，148. 55， 143.46, 142.39, 137.98, 133.51, 130.30, 129.13, 127.52, 126.87, 122.08， 117.22，109.23，105.74，102.48，52.46。
[0055] 实施例6。
[0056] 7-氯-2-(4-氯苯基）-2, 3-二氢-I片吡咯并[3, 4-况喹啉-I-酮的制备。
[0057] 按与实施例1中类似的操作，将6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯（0.284g，1.0 mmol)与4-氯苯胺（0. 127g, 1.0 mmol)溶解在盛有IOmL无水乙醇的小试管中，在85°C下 回流反应8h，反应结束后，挥发多余乙醇溶剂至lmL，反应液冷却至室温，析出固体，抽滤， 粗广物用1，4-二氧六环重结晶得到目标广物7-氯_2_ (4-氯苯基）-2, 3-二氢-IH-吡略 并[3, 4-况喹啉-1-酮，其为黄色固体，产率93. 7%，熔点> 300°C。
[0058] 结构分析如下。
[0059] IR (KBr，cm-1) : 3001，2371，1682，1507，1450，813。
[0060] 1H NMR (400 MHz, CF3COOD) δ ppm: 9.48 (s, 1H, ArH), 8.45 (s, 1H, ArH), 8.36 (d, /= 9. I Hz, 1H, ArH), 8.25 (d, / = 9. I Hz, 1H, ArH), 7.58 (d, / = 8. 3 Hz, 2H，ArH)，7· 47 (d，/ = 8· 3 Hz, 2H，ArH)，5· 58 (s，2H，CH2N)。
[0061] 13C 匪R (101 MHz, CF3⑶0D) δ ppm: 163. 63，156. 29，142. 95，139. 08， 138.74, 137.13, 134.88, 133.36, 129.67, 129.42, 129.33, 126.85, 123.72, 121.68, 51.09〇
[0062] 实施例7。
[0063] 2, 2' -(乙烷-1，2-二基）双（7-氯-2, 3-二氢-1炉吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮） 的制备。
[0064] 按与实施例1中类似的操作，将6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯（0.284g，1.0 mmol)和乙二胺（0.036g, 0.6 mmol)溶解在盛有IOmL无水乙醇的小试管中，在95°C下回 流反应l〇h，反应结束后，挥发多余乙醇溶剂至lmL，反应液冷却至室温，析出固体，抽滤，粗 广物用冰乙酸重结晶得到目标广物2, 2' -(乙烧-1，2-二基）双（7-氯-2, 3-二氢[!比 咯并[3, 4-况喹啉-1-酮），其为白色粉末，产率94. 1%，熔点> 300°C。
[0065] 结构分析如下。
[0066] IR (KBr，cnT1) : 3002，2374，1693，1508，1444，819。
[0067] 1HNMR (400 MHz, CF3COOD) δ ppm:9.44 (s, 2H, ArH), 8.68 (s, 2H, ArH), 8.44 (d, / = 8.4 Hz, 2H, ArH), 8. 28 (d, / = 8.4 Hz, 2H, ArH), 5. 37 (s, 4H, CH2N)，3· 78 (s, 4H, CH2) 〇
[0068] 13C 匪R (101 MHz, CF3⑶0D) δ ppm: 167. 38，157. 35，143. 34，142. 69， 138. 05，133. 56，130. 13，127. 08，126. 35，122. 00，41.98，40. 34。
[0069] 实施例8。
[0070] 2-乙基-2,3- 二氛苯[h]吡略并[3,4-/?卩奎琳酬的制备。
[0071] 按与实施例1中类似的操作，将苯并-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯（0.321g，1.0 mmol)和70%乙胺水溶液（0. 077g，I. 2mmol)溶解在盛有5. OmL无水乙醇的小试管中， 在95°C下回流反应20h，反应结束后，挥发多余乙醇溶剂至2mL，反应液冷却至室温，析出固 体，抽滤，粗产物用乙醇或乙酸乙酯重结晶得到目标产物2-乙基-2, 3-二氢-1片苯[h]吡 咯并[3,4-况喹啉-1-酮，其为白色晶体，产率94. 6%，熔点240. 4-240. 6°C。
[0072] 结构分析如下。
[0073] IR (KBr，cnT1) : 2926，2875，1692，1458，1234，770，704。
[0074] 1HNMR (400 MHz，CDCl3) δ ppm: 9. 20 (d, J =7. 6 Hz, 1H, ArH), 8.44 (d, J =7. 6 Hz, 1H, ArH), 8. 20 (s, 1H, ArH ) 7. 88-7. 73 (m, 4H, ArH), 4. 52 (s, 2H, CH2), 3.71 (q, /= 7. I Hz, 2H, CH2), 1.28 (t, / = 7. I Hz, 3H, CH3) 〇
[0075] 13CNMR (101 MHz, CDCl3) δ ppm: 167. 90，150. 81，148. 64，136. 47，134. 29， 131.89, 129.09, 128.90, 128.31,128.07, 127.88, 127.22, 126.01, 125.71, 51.23, 46.47, 12. 5〇
[0076] 以上所述，仅为本发明较佳的具体实时方式，但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围 为准。
【主权项】
1. 吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在于，按如下步骤依次进行： (1) 将取代的2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯与胺类化合物加入到溶剂中，使之溶解； (2) 在80~95°C条件下进行回流反应； (3) 待反应结束后，挥发溶剂，反应液冷却至室温，析出固体，抽滤、重结晶得到目标产 物吡咯并[3, 4-况喹啉酮衍生物。2. 根据权利要求1所述的吡咯并[3, 4-况喹啉酮衍生物的制备方法，其特征在于：所 述步骤（1)中，取代的2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯与单胺的摩尔比为1:1~1.2 ;取代的 2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯与二胺的摩尔比为1: 0.6。3. 根据权利要求2所述的吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中的溶剂采用无水乙醇。4. 根据权利要求3所述的吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在于： 所述步骤（1)中溶剂的用量按Immol取代的2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯加溶剂5~15mL。5. 根据权利要求4所述的吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在于： 所述步骤（2)中，回流时间为8h~20h。6. 根据权利要求5所述的吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在于： 所述步骤（3)中，挥发溶剂至1~3mL。7. 根据权利要求6所述的吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在于： 所述步骤（3)中，重结晶所采用的溶剂为乙醇、乙酸乙酯、冰乙酸或1，4-二氧六环中的一 种。8. 根据权利要求7所述的吡咯并[3, 4-况喹啉-1-酮衍生物的制备方法，其特征在 于：所述步骤（1)中，胺类化合物为3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-乙基苯胺、4-叔丁基苯 胺、4-甲氧基苯胺、4-氟苯胺、4-氯苯胺、4-溴苯胺、4-碘苯胺、4-二氟甲基苯胺、胡椒胺、 2, 4-二氯苯胺、2, 4-二甲基苯胺、氨水、甲胺、乙胺、苄胺、乙二胺、丙二胺或丁二胺中的一 种。
【专利摘要】本发明属于杂环并喹啉类衍生物制备方法领域，尤其涉及一种吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物的方法，可按如下步骤依次进行：（1）将取代的2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯与胺类化合物加入到溶剂中，使之溶解；（2）在80～95℃条件下进行回流反应；（3）待反应结束后，挥发溶剂，反应液冷却至室温，析出固体，抽滤、重结晶得到目标产物吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物。本发明合成方法简捷，无需用到催化剂，仅用无毒无害的乙醇作为溶剂，在回流条件下一步得到吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮类化合物。
【IPC分类】C07D519/00, C07D471/04
【公开号】CN104892605
【申请号】CN201510388919
【发明人】张红, 符鑫博, 常明琴, 李阳, 高文涛
【申请人】渤海大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年7月6日