一种3,5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明公开了一种3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成方法，属于化学合成领域。
【背景技术】
[0002] 2, 6-二甲氧基苯甲酸是制备系列酰基膦氧化合物的中间体。酰基膦氧化合物类光 引发剂在近紫外光区具有高的引发活性、光漂白性、固化后产品不泛黄、良好的热稳定性和 抗水解性等特点，特别适合用做厚层、有色和白色光敏涂料的光引发剂。另外它还可以用 于成像印刷版、光致蚀刻剂、光固化涂料、光纤涂料、浮雕印刷版等方面。
[0003] 迄今为止，见于文献报道制备2, 6-二甲氧基苯甲酸有两种合成路线：以间苯二酚 为原料，以二卤代苯甲酸为原料。后一种合成路线所需主要原料，2, 6-二卤代苯甲酸无市售 商品，制备时反应过程复杂，需经多步反应合成，一般不采用。以间苯二酚为原料的合成路 线又有两条路线，一种是先引进羧基，生成2, 6-二羟基苯甲酸，再甲基化。另一种是先甲 基化，生成间苯二甲醚，再经有机金属化合物引进羧基。两条路线相比较，第一条路线是 直接引入羧基，合成步骤少，便于实施。第二条路线问世时间较短，但要经过几步反应才能 引进羧基，操作难度大，步骤多，成本高。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种反应条件温和、收率高的3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成方法。 为达到上述目的，本发明3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成路线为：
本发明涉及的3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成过程包括以下步骤： (1) 先配制浓度为〇· 1~〇· 3g/mL的N205/CH2C12溶液，取50~70mL加入到带冷却夹 套的三口烧瓶中，向瓶中加入0. 5~0. 8gZBS催化剂，升温至70~75°C后在搅拌的状态下 将100~120mL的苯用恒压滴液漏斗滴加至瓶中，滴加完毕后继续搅拌20~30min，然后加 入饱和碳酸氢钠溶液进行水洗，水洗后离心分离得到固体即为间苯二酚； (2) 按重量份数计，分别取70~80份间苯二酚、5~10份无水碳酸钾和15~20份二 氧化碳气体加入到装有电动搅拌装置的IOL高压釜中，加入二甲基甲酰胺做溶剂，在100~ 180°C和110~120MPa下反应10~12h，反应结束后将高压釜冷却至30~35°C并卸压，倒 出物料，将其过滤去除固体物得滤液； (3)将滤液进行减压蒸馏，蒸出二甲基甲酰胺，之后向滤液中加入120~130mL的水， 进行搅拌使之溶解，向其中滴加质量分数38~40%的浓盐酸调节溶液pH值为4~5,过滤 去除不溶物，在滤液中加锌粉脱色，去除过量锌粉和未反应的间苯二酚，将水相用质量分数 40%浓盐酸酸化至pH为1，之后在0°C下结晶，过滤得到3, 5-二羟基苯甲酸； (4 )取70~80g3, 5-二羟基苯甲酸加入到装有搅拌装置、温度计、恒压滴液漏斗和冷凝 管的IL四口瓶中，再向瓶中加入150~160mL硫酸二甲酯，在搅拌的条件下将200~250mL 质量分数20~30%的氢氧化钠水溶液用滴加到四口烧瓶中，滴完后在28~35°C下放置 40~50min，然后升温至50~55°C在搅拌的条件下继续反应40~50min，进行回流2~3h， 再向瓶中补加100~120mL质量分数40~45%氢氧化钠水溶液，接着继续回流4~6h，回 流后冷却至室温再用质量分数40%浓盐酸酸化至pH为1，控制在(TC下静置4~5h，减压过 滤，将固体用冰水洗涤2~3次后在105~IKTC下烘干1. 5~2h，得到3, 5-二甲氧基苯 甲酸； (5)将上述得到的3, 5-二甲氧基苯甲酸固体加入到烧杯中，向杯中加入固液质量比 为1:1的无水乙醇进行煮沸，煮沸过程中向其中缓慢滴加质量分数90~92%浓硫酸，煮沸 20~30min后过滤去除固体，将滤液进行冷却至0°C后抽滤得固体，用冰水进行冲洗，冲洗 后放置在80~85°C下干燥2~3h，即得3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯。 具体实施方案
[0005] 本发明涉及的一种3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成过程包括以下步骤： 先配制浓度为0. 1~0. 3g/mL的N205/CH2C12溶液，取50~70mL加入到带冷却夹套的 三口烧瓶中，向瓶中加入0. 5~0. 8gZBS催化剂，升温至70~75°C后在搅拌的状态下将 100~120mL的苯用恒压滴液漏斗滴加至瓶中，滴加完毕后继续搅拌20~30min，然后加入 饱和碳酸氢钠溶液进行水洗，水洗后离心分离得到固体即为间苯二酚；按重量份数计，分别 取70~80份间苯二酚、5~10份无水碳酸钾和15~20份二氧化碳气体加入到装有电动 搅拌装置的IOL高压釜中，加入二甲基甲酰胺做溶剂，在100~180°C和110~120MPa下 反应10~12h，反应结束后将高压釜冷却至30~35°C并卸压，倒出物料，将其过滤去除固 体物得滤液；将滤液进行减压蒸馏，蒸出二甲基甲酰胺，之后向滤液中加入120~130mL的 水，进行搅拌使之溶解，向其中滴加质量分数38~40%的浓盐酸调节溶液pH值为4~5， 过滤去除不溶物，在滤液中加锌粉脱色，去除过量锌粉和未反应的间苯二酚，将水相用质量 分数40%浓盐酸酸化至pH为1，之后在0°C下结晶，过滤得到3, 5-二羟基苯甲酸；取70~ 80g3, 5-二羟基苯甲酸加入到装有搅拌装置、温度计、恒压滴液漏斗和冷凝管的IL四口瓶 中，再向瓶中加入150~160mL硫酸二甲酯，在搅拌的条件下将200~250mL质量分数20~ 30%的氢氧化钠水溶液用滴加到四口烧瓶中，滴完后在28~35°C下放置40~50min，然后 升温至50~55°C在搅拌的条件下继续反应40~50min，进行回流2~3h，再向瓶中补加 100~120mL质量分数40~45%氢氧化钠水溶液，接着继续回流4~6h，回流后冷却至室 温再用质量分数40%浓盐酸酸化至pH为1，控制在0°C下静置4~5h，减压过滤，将固体用 冰水洗涤2~3次后在105~110°C下烘干I. 5~2h，得到3, 5-二甲氧基苯甲酸；将上述 得到的3, 5-二甲氧基苯甲酸固体加入到烧杯中，向杯中加入固液质量比为1:1的无水乙醇 进行煮沸，煮沸过程中向其中缓慢滴加质量分数90~92%浓硫酸，煮沸20~30min后过滤 去除固体，将滤液进行冷却至(TC后抽滤得固体，用冰水进行冲洗，冲洗后放置在80~85°C 下干燥2~3h，即得3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯。
[0006] 实例 1 先配制浓度为0. lg/mL的N205/CH2C12溶液，取50mL加入到带冷却夹套的三口烧瓶中， 向瓶中加入0. 5gZBS催化剂，升温至70°C后在搅拌的状态下将IOOmL的苯用恒压滴液漏斗 滴加至瓶中，滴加完毕后继续搅拌20min，然后加入饱和碳酸氢钠溶液进行水洗，水洗后离 心分离得到固体即为间苯二酚；按重量份数计，分别取70份间苯二酚、10份无水碳酸钾和 20份二氧化碳气体加入到装有电动搅拌装置的IOL高压釜中，加入二甲基甲酰胺做溶剂， 在100°C和IlOMPa下反应10h，反应结束后将高压釜冷却至30°C并卸压，倒出物料，将其过 滤去除固体物得滤液；将滤液进行减压蒸馏，蒸出二甲基甲酰胺，之后向滤液中加入120mL 的水，进行搅拌使之溶解，向其中滴加质量分数38%的浓盐酸调节溶液pH值为4,过滤去除 不溶物，在滤液中加锌粉脱色，去除过量锌粉和未反应的间苯二酚，将水相用质量分数40% 浓盐酸酸化至pH为1，之后在0°C下结晶，过滤得到3, 5-二羟基苯甲酸；取70g3, 5-二羟 基苯甲酸加入到装有搅拌装置、温度计、恒压滴液漏斗和冷凝管的IL四口瓶中，再向瓶中 加入150mL硫酸二甲酯，在搅拌的条件下将200mL质量分数20%的氢氧化钠水溶液用滴 加到四口烧瓶中，滴完后在28°C下放置40min，然后升温至50°C在搅拌的条件下继续反应 40min，进行回流2h，再向瓶中补加 IOOmL质量分数40%氢氧化钠水溶液，接着继续回流4h， 回流后冷却至室温再用质量分数40%浓盐酸酸化至pH为1，控制在0°C下静置4h，减压过 滤，将固体用冰水洗涤2次后在105°C下烘干I. 5h，得到3, 5-二甲氧基苯甲酸；将上述得 到的3, 5-二甲氧基苯