反应瓶中，室温下静置4h。待树脂溶胀后，于0°C下加入N -氯代丁二酰亚胺 0. 668g(5. Ommol)，0°C下搅拌反应5h后，于室温下继续搅拌反应24h。反应毕，用砂芯漏 斗过滤，用干燥二氯甲烷4X10mL洗涤树脂，得聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺IV。立即 将得到的树脂IV继续用干燥二氯甲烷15mL浸泡，冷却至一 78°C下，加入三氟甲磺酸三 甲基娃酯0. 022g(0. lOmmol)，于一 78°C下搅拌反应0. 5h。加入苯基肉桂基醚类化合物 V 0. 811g(5. Ommol)，于一 78°C下继续搅拌反应2h后，将反应混合物于一 20°C下放置8h。 反应毕，加入碳酸氢钠饱和溶液5mL，依次用二氯甲烧（3X10mL)、水（3X10mL)、水+四氢 呋喃（V/V = 1 :l，3X10mL)、四氢呋喃（3X10mL)、乙醇（3X10mL)、甲醇（3X10mL)、乙醚 (3X10mL)、二氯甲烷（10mL)、丙酮（3X10mL)、四氢呋喃（10mL)洗涤树脂，得到3 -聚苯乙 烯负载的硒基一 2,2-二甲基一 2H-苯并吡喃VI。合并滤液和洗液。回收大部分溶剂，剩 余物用乙酸乙酯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂。将化合物VI置反应瓶中，用 四氢咲喃15mL于室温下浸泡4h。于冰浴中冷却至0°C，加入30%过氧化氢水溶液1. 2mL， 〇°C下搅拌反应lh，慢慢升至室温，继续搅拌反应20min。反应毕，用砂芯漏斗过滤，用二氯 甲烷4 X 10mL洗涤树脂。合并滤液和洗液，加入水5mL和饱和亚硫酸氢钠水溶液5mL除去过 量的过氧化氢。分出有机层，用水5mL洗涤。水层用二氯甲烷2X5mL萃取。合并有机层，无 水硫酸钠干燥，回收溶剂，得2, 2 -二甲基一 2H-苯并吡喃I (产率0. 128g，80%，纯度大 于90% )。IR(KBr) : υ 2972,1485,1260,1118,770cm_1;虫 NMR(400MHz，DMS0) : δ 7. 06(dt， J = 7· 6,1. 6Hz，1H)，7· 02(dd，J = 7· 6,1. 6Hz，1H)，6· 80(dt，J = 7· 6,0· 8Hz，1H)，6· 35(d， J = 9.6Hz，lH)，5.70(d，J = 9.6Hz，lH)，1.34(s，6H)ppm;MS(EI，m/z):160(M+'，ll)， 145(100) 〇
[0050] 实施例15。将聚苯乙烯负载烯丙基硒醚III 1.0g(0.97mmol)、无水二氯甲烷 15mL置反应瓶中，室温下静置4h。待树脂溶胀后，于0°C下加入N -氯代丁二酰亚胺 0. 668g(5. Ommol)，0°C下搅拌反应5h后，于室温下继续搅拌反应24h。反应毕，用砂芯漏 斗过滤，用干燥二氯甲烷4X10mL洗涤树脂，得聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺IV。立即 将得到的树脂IV继续用干燥二氯甲烷15mL浸泡，冷却至一 78°C下，加入三氟甲磺酸三 甲基娃酯0. 022g(0. lOmmol)，于一 78°C下搅拌反应0. 5h。加入苯基肉桂基醚类化合物 V 0. 952g(5. Ommol)，于一 78°C下继续搅拌反应2h后，将反应混合物于一 20°C下放置8h。 反应毕，加入碳酸氢钠饱和溶液5mL，依次用二氯甲烧（3X10mL)、水（3X10mL)、水+四氢 呋喃（V/V = 1 :l，3X10mL)、四氢呋喃（3X10mL)、乙醇（3X10mL)、甲醇（3X10mL)、乙醚 (3X10mL)、二氯甲烷（10mL)、丙酮（3X10mL)、四氢呋喃（10mL)洗涤树脂，得到3 -聚苯乙 烯负载的硒基一 2-叔丁基一 2H-苯并吡喃VI。合并滤液和洗液。回收大部分溶剂，剩余 物用乙酸乙酯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂。将化合物VI置反应瓶中，用四 氢咲喃15mL于室温下浸泡4h。于冰浴中冷却至0°C，加入30%过氧化氢水溶液1. 2mL，0°C 下搅拌反应lh，慢慢升至室温，继续搅拌反应20min。反应毕，用砂芯漏斗过滤，用二氯甲烷 4X 10mL洗涤树脂。合并滤液和洗液，加入水5mL和饱和亚硫酸氢钠水溶液5mL除去过量 的过氧化氢。分出有机层，用水5mL洗涤。水层用二氯甲烧2 X5mL萃取。合并有机层，无 水硫酸钠干燥，回收溶剂，得2 -叔丁基一 2H-苯并吡喃I (产率0. 151g，80%，纯度大于 90%)。IR(KBr) :υ 2960,1735,1486,1457,1231，1115, 750cm_ NMR (400MHz，DMS0): δ 7. 06(dt，J = 7· 6,1. 6Hz，1H)，7· 00(dd，J = 7· 6,1. 6Hz，1H)，6· 78(dt，J = 7· 6,0· 8Hz， 1H)，6· 70(d，J = 8. 0Hz，1H)，6· 53(dd，J = 10. 2,2· 0Hz，1H)，5· 80(dd，J = 10. 2,3· 2Hz， lH)，4.55(dd，J = 2.8,2.4Hz，lH)，0.95(s，9H)ppm;HRMS(EI) :calcd.forC13H150(M+ - H)187. 1117, foundl87. 1119〇
[0051] 实施例16。将聚苯乙烯负载烯丙基硒醚III (1.(^，0.97臟〇1)、无水二氯甲烷 (15mL)置反应瓶中，室温下静置4h。待树脂溶胀后，于0°C下加入N-氯代丁二酰亚胺 (0. 668g，5. Ommol)，0°C下搅拌反应5h后，于室温下继续搅拌反应24h。反应毕，用砂芯漏斗 过滤，用干燥二氯甲烷（4X10mL)洗涤树脂，得聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺IV。立即将得 到的树脂IV继续用干燥二氯甲烷（15mL)浸泡，冷却至一 78°C下，加入三氟甲磺酸三甲基硅 酯（0. 022g，0. lOmmol)，于一 78°C下搅拌反应0. 5h。加入苯基肉桂基醚类化合物V (1.2g， 5. Ommol)，于一 78°C下继续搅拌反应2h后，将反应混合物于一 20°C下放置8h。反应毕，加 入碳酸氢钠饱和溶液（5mL)，依次用二氯甲烧（3X 10mL)、水（3X 10mL)、水+四氢呋喃（V/V =1 :l，3X10mL)、四氢呋喃（3X10mL)、乙醇（3X10mL)、甲醇（3X10mL)、乙醚（3X10mL)、 二氯甲烷（10mL)、丙酮（3X 10mL)、四氢呋喃（10mL)洗涤树脂，得到3 -聚苯乙烯负载的硒 基一 2 -苯基一 6-甲氧基一 2H-苯并吡喃VI。合并滤液和洗液。回收大部分溶剂，剩余 物用乙酸乙酯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂。将化合物VI置反应瓶中，用四 氢呋喃（15mL)于室温下浸泡4h。于冰浴中冷却至0°C，加入30%过氧化氢水溶液1.211^， 〇°C下搅拌反应lh，慢慢升至室温，继续搅拌反应20min。反应毕，用砂芯漏斗过滤，用二氯 甲烷（4X10mL)洗涤树脂。合并滤液和洗液，加入水（5mL)和饱和亚硫酸氢钠水溶液（5mL) 除去过量的过氧化氢。分出有机层，用水（5mL)洗涤。水层用二氯甲烷（2X5mL)萃取。合 并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂，得2 -苯基一 6 -甲氧基一 2H -苯并吡喃I (产 率 0· 191g，80%，纯度大于 90 % )。IR(KBr) : υ 2938,1488,1435,1268,1045,755cm_1; 4 NMR(400MHz，DMS0) : δ 7· 43 - 7. 30(m，5H)，6· 73(m，1H)，6· 71 - 6. 68(m，2H)，6· 62(dd，J = 9· 8, L 6Hz，1Η)，6· 00(dd，J = 10. 0,4· 0Hz，（Μ+)238· 0994, found238. 0999。
[0052] 实施例18。将聚苯乙烯负载烯丙基硒醚III (1.(^，0.97臟〇1)、无水二氯甲烷 (15mL)置反应瓶中，室温下静置4h。待树脂溶胀后，于0°C下加入N-氯代丁二酰亚胺 (0. 668g，5. Ommol)，0°C下搅拌反应5h后，于室温下继续搅拌反应24h。反应毕，用砂芯漏 斗过滤，用干燥二氯甲烷（4X10mL)洗涤树脂，得聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺IV。立即 将得到的树脂（IV)继续用干燥二氯甲烷（15mL)浸泡，冷却至一 78°C下，加入三氟甲磺酸 三甲基硅酯（0.022g，0. lOmmol)，于一 78°C下搅拌反应0.5h。加入苯基肉桂基醚类化合物 V (1. 446g，5. Ommol)，于一 78°C下继续搅拌反应2h后，将反应混合物于一 20°C下放置8h。 反应毕，加入碳酸氢钠饱和溶液（5mL)，依次用二氯甲烧（3X10mL)、水（3X10mL)、水+四 氢呋喃（V/V = 1 :l，3X10mL)、四氢呋喃（3X10mL)、乙醇（3X10mL)、甲醇（3X10mL)、乙 醚（3X10mL)、二氯甲烷（10mL)、丙酮（3X10mL)、四氢呋喃（10mL)洗涤树脂，得到3 -聚 苯乙烯负载的硒基一 4 一（4' 一溴）苯基一 2H -苯并吡喃VI。合并滤液和洗液。回收大 部分溶剂，剩余物用乙酸乙酯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂。将化合物VI 置反应瓶中，用四氢呋喃（15mL)于室温下浸泡4h。于冰浴中冷却至0°C，加入30%过氧化 氢水溶液1. 2mL，0°C下搅拌反应lh，慢慢升至室温，继续搅拌反应20min。反应毕，用砂芯 漏斗过滤，用二氯甲烧（4X10mL)洗涤树脂。合并滤液和洗液，加入水（5mL)和饱和亚硫酸 氢钠水溶液（5mL)除去过量的过氧化氢。分出有机层，用水（5mL)洗涤。水层用二氯甲烷 (2X5mL)萃取。合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂，得4 一（4'一溴）苯基一 2H-苯 并吡喃 I (产率 0.258g，90%，纯度大于 90%)。IR(KBr) :υ 3047,2964，1482，1445，1223， 1065,757cm_1; 4 NMR(500MHz，CDC13) : δ 7. 53(d，J = 8· 5Ηζ，2Η)，7· 20(d，J = 8· 5Ηζ，2Η)， 7· 16(dt，J = 8· 0,2· 0Hz，1Η)，6· 88(m，3H)，5,78(t，J = 4· 0Hz，1Η)，4· 82(d，J = 4· 0Ηζ，2Η) ppm ;HRMS(EI) :calcd. forC15HnBrO(M+) 285. 9993, found285. 9999。
[0053] 实施例19。将聚苯乙烯负载烯丙基硒醚III (1.(^，0.97臟〇1)、无水二氯甲烷 (15mL)置反应瓶中，室温下静置4h。待树脂溶胀后，于0°C下加入N-氯代丁二酰亚胺 (0. 668g，5. Ommol)，0°C下搅拌反应5h后，于室温下继续搅拌反应24h。反应毕，用砂芯漏 斗过滤，用干燥二氯甲烷（4X10mL)洗涤树脂，得聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺IV。立即 将得到的树脂IV继续用干燥二氯甲烷（15mL)浸泡，冷却至一 78°C下，加入三氟甲磺酸三 甲基娃酯（0. 022g，0. lOmmol)，于一 78°C下搅拌反应0. 5h。加入苯基肉桂基醚类化合物 V (1. 277g，5. Ommol)，于一 78°C下继续搅拌反应2h后，将反应混合物于一 20°C下放置8h。 反应毕，加入碳酸氢钠饱和溶液（5mL)，依次用二氯甲烧（3X10mL)、水（3X10mL)、水+四 氢呋喃（V/V= 1 :l，3X10mL)、四氢呋喃（3X10mL)、乙醇（3X10mL)、甲醇（3X10mL)、乙醚 (3X10mL)、二氯甲烷（10mL)、丙酮（3X10mL)、四氢呋喃（10mL)洗涤树脂，得到3 -聚苯乙 烯负载的硒基一 4 一（4' 一硝基）苯基一 2H -苯并吡喃（VI)。合并滤液和洗液。回收 大部分溶剂，剩余物用乙酸乙酯萃取，合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂。将化合物VI 置反应瓶中，用四氢呋喃（15mL)于室温下浸泡4h。于冰浴中冷却至0°C，加入30%过氧化 氢水溶液1. 2mL，0°C下搅拌反应lh，慢慢升至室温，继续搅拌反应20min。反应毕，用砂芯 漏斗过滤，用二氯甲烧（4X10mL)洗涤树脂。合并滤液和洗液，加入水（5mL)和饱和亚硫酸 氢钠水溶液（5mL)除去过量的过氧化氢。分出有机层，用水（5mL)洗涤。水层用二氯甲烷 (2X5mL)萃取。合并有机层，无水硫酸钠干燥，回收溶剂，得4 一（4'一硝基）苯基一 2H - 苯并吡喃1(产率 0.2238,88%，纯度大于90%)。]\1?:88 - 92°(：;11?(1^^〇:〇 2849， 1597,1484,1223,760cm_1; 4 NMR(500MHz，CDC13) : δ 8. 26(d，J = 7. 0Hz，2H)，7. 50(d，J = 7· 0Hz，2H)，7· 19(dt，J =