，充分利用物料自身的热容量，只通过闪蒸便可得到 纯度较高的产品，能量利用合理，工艺简便。
[0069] 综上所述，本发明提出了一种通式（I)氟代苯腈类化合物的制备新工艺。新工艺以 反应目标产物为溶剂，并采用惰性气体加压方式改善氟交换反应和产品分离条件，产品分 离提纯采用闪蒸的方式，合理利用反应余热，整个工艺简便可行。本发明提供的方法原料易 得，工艺简捷，节能降耗，从而更适用于工业化规模生产。
【附图说明】
[0070] 本发明附图1幅。
[0071 ]图1为本发明的氟代苯腈类化合物的制备方法流程图；
[0072] 其中：
[0073] AF:无水氟化物；
[0074] CBN:氯代苯腈类化合物；
[0075] FBN:氟代苯腈类化合物；
[0076] NG:惰性气体。
【具体实施方式】
[0077] 下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以 任何方式限制本发明。下述实施例中，如无特殊说明，所使用的实验方法均为常规方法，所 用材料、试剂等均可从生物或化学公司购买。
[0078] 图1为本发明的氟代苯腈类化合物的制备方法流程图，其中AF为无水氟化物;CBN 为氯代苯腈类化合物;FBN为氟代苯腈类化合物;NG为惰性气体。具体为:反应器中分别投入 AF、CBN和FBN，通入NG排除反应器内的空气，在NG存在下、经高温、高压条件下进行氟交换反 应，反应产物经闪蒸制得目标产物FBN。闪蒸尾气可以经由冷井和吸附器和集气罐组成的吸 收系统进行深度捕积产品，并将剩余气体经收集以备回用。闪蒸废渣可以经焚烧或溶剂洗 涤或溶解、萃取、结晶、离心等方式回收工业盐。
[0079] 实施例1五氟苯甲腈的制备
[0080] ①氟化：向配有闪蒸冷凝器和接收釜的10L氟化高压釜中，分别投入五氯苯甲腈 100(^(3.6111〇1)、无水氟化钾128(^(21.6111〇1)和五氟苯甲腈300(^(15.4111〇1)，氮气置换三 次，排除釜内的空气，氮气打压至IMPa，密闭，于搅拌状态将釜温升至280~300°C后，保温 20h，反应釜表压最高达到2. IMPa，对釜液样做气相色谱分析，五氟苯甲腈含量为95.6%。
[0081]②闪蒸:先将接收釜上的闪蒸冷凝器和尾气捕集器通冷却介质预冷，然后缓慢打 开氟化高压釜的闪蒸出口阀，控制闪蒸冷凝器冷凝液温度不超出50~60°C，待氟化高压釜 的釜压降至常压后，再减压至-〇.〇85MPa，蒸至不再有馏份蒸出，接收到产品3603g，经气相 色谱分析，五氟苯甲腈含量为98.5 %。
[0082]实施例2五氟苯甲腈的制备
[0083]①氟化：向配有闪蒸冷凝器和接收釜的10L氟化高压釜中，分别投入五氯苯甲腈 100(^(3.6111〇1)、无水氟化钾128(^(21.6111〇1)和五氟苯甲腈500(^(25.6111〇1)，氮气置换三 次，排除釜内的空气，氮气打压至IMPa，密闭，于搅拌状态将釜温升至320~340°C后，保温 20h，反应釜表压最高达到2.8MPa，对釜液样做气相色谱分析，五氟苯甲腈含量为98.7%。
[0084]②闪蒸:先将接收釜上的闪蒸冷凝器和尾气捕集器通冷却介质预冷，然后缓慢打 开氟化高压釜的闪蒸出口阀，控制闪蒸冷凝器冷凝液温度不超出50~60°C，待氟化高压釜 的釜压降至常压后，再减压至-〇.〇85MPa，蒸至不再有馏份蒸出，接收到产品5624g，经气相 色谱分析，五氟苯甲腈含量为99.0 %。
[0085]实施例3五氟苯甲腈的制备
[0086] ①氟化：向配有闪蒸冷凝器和接收釜的10L氟化高压釜中，分别投入五氯苯甲腈 100(^(3.6111〇1)、无水氟化钾128(^(21.6111〇1)和五氟苯甲腈400(^(20.5111〇1)，氮气置换三 次，排除釜内的空气，氮气打压至IMPa，密闭，于搅拌状态将釜温升至240~250°C后，保温 8h，反应釜表压最高达到1.6MPa，对釜液样做气相色谱分析，五氟苯甲腈含量为95.1 %。
[0087] ②闪蒸:先将接收釜上的闪蒸冷凝器和尾气捕集器通冷却介质预冷，然后缓慢打 开氟化高压釜的闪蒸出口阀，控制闪蒸冷凝器冷凝液温度不超出50~60°C，闪蒸出653g产 品后停蒸馏，产品经气相色谱分析，五氟苯甲腈含量为98.4%。
[0088]实施例4五氟苯甲腈的制备
[0089]①氟化：向实施例3的闪蒸釜残中投入五氯苯甲腈1000g(3.6mol)和无水氟化钾 1072g(18. lmo 1)，氮气置换三次，排除釜内的空气，氮气打压至IMPa，密闭，于搅拌状态将釜 温升至240~250°C后，保温8h，反应釜表压最高达到1.6MPa，对釜液样做气相色谱分析，五 氟苯甲腈含量为95.4%。
[0090] ②闪蒸:先将接收釜上的闪蒸冷凝器和尾气捕集器通冷却介质预冷，然后缓慢打 开氟化高压釜的闪蒸出口阀，控制闪蒸冷凝器冷凝液温度不超出50~60°C，闪蒸出645g产 品后停蒸馏，产品经气相色谱分析，五氟苯甲腈含量为98.7%。
[0091] 实施例5四氟邻苯二甲腈的制备
[0092] ①氟化：向配有闪蒸冷凝器和接收釜的10L氟化高压釜中，分别投入四氯邻苯二甲 腈1000g(3.7mol)、无水氟化钾1020g(17.2mol)和四氟邻苯二甲腈4000g(19.8mol)，氮气置 换三次，排除釜内的空气，氮气打压至〇. 5MPa，密闭，于搅拌状态将釜温升至360~380°C后， 保温18h，反应釜表压最高达到1.3MPa，对釜液样做气相色谱分析，四氟邻苯二甲腈含量为 96.3%〇
[0093] ②闪蒸:先将接收釜上的闪蒸冷凝器和尾气捕集器通冷却介质预冷，然后缓慢打 开氟化高压釜的闪蒸出口阀，控制闪蒸冷凝器冷凝液温度不超出85~95°C，待氟化高压釜 的釜压降至常压后，再减压至-〇.〇85MPa，蒸至不再有馏份蒸出，接收到产品4640g，经气相 色谱分析，四氟邻苯二甲腈含量为98.6 %。
【主权项】
1. 一种如通式（I)所示的氟代苯腈类化合物的制备方法，以通式（π)氯代苯腈类化合 物为原料，在惰性气体存在下，以目标产物自身作为溶剂，经高温、高压条件下与无水氟化 物反应，经闪蒸制得目标产物；其中，m= 1~3的整数;m+n = 4~6的整数。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气体选自氮气、氦气、氩气中 的至少一种。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为通式（I)所示的氟代苯腈 类化合物中的一种。4. 根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂与原料的质量比为1:1~ 10。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应时，反应温度控制在160~ 550。。。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应时，压力控制在0.2~5MPa。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无水氟化物选自碱金属氟化物或 碱土金属氟化物。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述碱金属氟化物选自氟化钾、氟化 钠、氟化锂、氟化铷或氟化铯中的至少一种;所述碱土金属氟化物选自氟化钙、氟化镁或氟 化钡中的至少一种。9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在反应结束后，对反应产物进行闪蒸 时，将体系内压力由原始状态降至表压-〇. 1~OMPa。10. 根据权利要求1或9所述的制备方法，其特征在于，所述闪蒸时，蒸出产物温度由原 始状态冷凝到产品的熔点至沸点之间的温度范围。
【专利摘要】本发明公开了如通式(Ⅰ)所示的氟代苯腈类化合物的制备方法，以通式(Ⅱ)氯代苯腈类化合物为原料，在惰性气体存在下，以目标产物自身作为溶剂，经高温、高压条件下与无水氟化物反应，反应后产物经闪蒸制得目标产物。本发明以反应目标产物为溶剂，使氟交换反应产物中的主要成分只有目标产物，并采用惰性气体加压方式改善氟交换反应和产品分离条件，产品分离提纯采用闪蒸的方式，合理利用反应余热，整个工艺简便可行。本发明提供的方法原料易得，工艺简捷，节能降耗，从而更适用于工业化规模生产。
【IPC分类】C07C255/50, C07C255/51, C07C253/30
【公开号】CN105523962
【申请号】CN201610005324
【发明人】侯光, 姜殿平
【申请人】大连奇凯医药科技有限公司
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2016年1月6日