混晶固体酸载体配位催化剂，通过以下步骤制备：
[0041] 步骤1 :将20份TiCl4、20份硝酸锌分散在100份无离子水中，升温至95°C，然后 立即加入50份25%氨水、5份四硼酸钠和3份碱式碳酸镍，保温3小时，然后降至室温，静 置3小时后，过滤沉淀物，每次用100份无离子水清洗3次，用减压法在120°C干燥至水分全 部蒸发；
[0042] 步骤2 :将步骤1得到的产物在850°C下焙烧3小时；
[0043] 步骤3 :将步骤2所得产物在10%硫酸溶液中浸泡2小时，然后在550°C下焙烧4 小时；
[0044] 步骤4 :将1份三苯基膦合钴和3份二茂铁混合，用20份无水乙醇溶解后，加到步 骤3得到的产物中，在80°C下除去乙醇，再在135°C烘8小时，得到（S04)2 /Ti02-Zn0混晶固 体酸载体配位催化剂。
[0045] 实施例2 ：
[0046] 式（II) 2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂的合成方法，包括如下步骤：在 装有搅拌的四口烧瓶中加入溶解在300份无水乙醇溶剂中的200份2, 2, 6, 6-四甲基哌啶 醇和100份粘康酸，再加入3份硫氰酸钾、0. 3份氯化铑钠、3份98%浓硫酸、10份（S04)2 / Ti02-Zn0混晶固体酸载体配位催化剂，在70°C条件下，回流反应5小时，反应结束后，静置1 小时，分离下层沉淀物，然后进行减压蒸馏，至浆状时，再与二次蒸馏水200份混合搅拌，静 置20分钟，取上层部分；将上层部分再用二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，再取上 层部分；通过减压干燥，得到淡黄色固体粘康酸二（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶-4基）酯。
[0047] 其中，（S04)2 /Ti02-Zn0混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法同实施例1。
[0048] 实施例3 ：
[0049] 式（II) 2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂的合成方法，包括如下步骤：在 装有搅拌的四口烧瓶中加入溶解在300份无水乙醇溶剂中的150份2, 2, 6, 6-四甲基哌啶 醇和75份粘康酸，再加入2份硫氰酸钾、0. 2份氯化铑钠、2份98 %浓硫酸、8份（S04)2 / Ti02-Zn0混晶固体酸载体配位催化剂，在65°C条件下，回流反应5. 5小时，反应结束后，静 置1小时，分离下层沉淀物，然后进行减压蒸馏，至浆状时，再与二次蒸馏水200份混合搅 拌，静置20分钟，取上层部分；将上层部分再用二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟， 再取上层部分；通过减压干燥，得到淡黄色固体粘康酸二（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶-4基） 酯。
[0050] 其中，（S04)2 /Ti02-Zn0混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法同实施例1。
[0051] 实施例4 ：
[0052] 用本发明的粘康酸二（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶-4基）酯，以添加量为1%，生 产0. 04mm厚的农用果树保护用石头纸，与不加本发明光稳定剂生产0. 04mm厚的农用果树 保护用石头纸，通过日照自然老化后5个月测定每个月的性能数据进行比较，比较结果请 见表1。
[0053] 表 1
[0054]
[0055]
[0056] 表中，拉伸强度是用KY8000万能拉力试验机，测试样品长4. 0cm、宽2. 5cm。
[0057] 通过表1可知，加入本发明光稳定剂后的石头纸经5个月自然老化后，拉伸强度还 有50%以上的保留率，说明本发明的光稳定剂的性能优良。
[0058] 以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限 制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和 替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和 修改，都应涵盖在本发明的范围内。
【主权项】
1. 一种光稳定剂中间体2, 2, 6, 6-四甲基-4-赃晚醋类化合物（I)的制备方法，其特征 在于，由2, 2, 6, 6-四甲基赃晚醇与式（II)的不饱和有机二元酸进行化学反应而得；其中，R为C4 2。的控基，所述控基中含有至少一个共辆部分。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述不饱和有机二元酸为1，3-下二 締-1,4-二酸。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述化学反应是在（SO 4)2 / Ti化-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂、硫氯酸钟、氯化锭钢和98 %浓硫酸的催化下进行。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述（SO 4)2 /Ti〇2-ZnO混晶固体酸载 体配位催化剂通过W下步骤制备： 步骤1 :将TiCl4、硝酸锋分散在水中，升溫至90°C -100°C，然后加入氨水、四棚酸钢和 碱式碳酸儀，保溫2-4小时，然后降溫至40°C W下，静置至少2小时后，收集沉淀物； 步骤2 :将所述沉淀物在700°C -900°C下赔烧2-4小时； 步骤3 :将步骤2所得赔烧产物在10%质量浓度的硫酸溶液中浸泡至少2小时，然后在 500°C -600°C下赔烧3-5小时； 步骤4 :将Ξ苯基麟合钻、二茂铁混合、步骤3得到的产物分散在溶剂中，除去溶剂后， 再在120°C -150°C下烘6-10小时，得到（S〇4)2 /Ti〇2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂。5. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2, 2, 6, 6-四甲基赃晚醇与 不饱和有机二元酸在溶剂中反应。6. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述化学反应溫度为 60°C -70°C，反应时间为5-8小时。7. 根据权利要求2-6所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法中采用的催化剂的 重量配比为： 硫鼠酸钟 1-3重量份； 氯化姥納 0.1-0.3重量份； 98%浓硫酸 1-3重量份； 巧〇4)27Ti〇2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂 5-10重量份。8. -种用于光稳定剂的2, 2, 6, 6-四甲基-4-赃晚醋类化合物，其特征在于，该化合物 符合下列通式（I):其中，R为C4 2。的控基，所述控基中含有至少一个共辆部分。9.根据权利要求8所述化合物，其特征在于，所述化合物为式（III)化合物。
【专利摘要】本发明提供一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物(I)的制备方法，由2,2,6,6-四甲基哌啶醇与式(II)的不饱和有机二元酸进行化学反应而得；本发明还提供一种符合通式(I)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂，该光稳定剂主要应用于塑料薄膜、涂料、造纸、工程塑料等其它高分子材料，能直接参与化学反应，显著提高产品的耐光老化，延长产品的使用寿命。本发明采用(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，具有与反应体系容易分离、不腐蚀设备、环境友好的优点。
【IPC分类】B01J27/053, B01J31/16, B01J31/30, C08K5/3435, C07D211/46, B01J27/24
【公开号】CN105566204
【申请号】CN201410554593
【发明人】施晓旦, 郭和森
【申请人】上海东升新材料有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月17日