一种小分子有机电致发光材料及其应用_2

文档序号:9903233阅读:来源:国知局
,理论值446.2035,测试值 446.2038。元素分析(C35出6),理论值C: 94.13,H: 5.87,实测值C: 94.15,H: 5.85。
[0055]实施例3化合物C05的制备
[0化6]
[0057]使用二(4-叔下基苯)甲酬代替二(4-甲基苯)甲酬作为原料,按照实施例2所述方 法,制备化合物C05,得到白色固体3.3g,收率62.7%。
[0化引高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C41H38,理论值530.2974,测试值 530.2979。元素分析化41出8),理论值。92.78,出7.22,实测值。92.79,出7.21。
[0059] 实施例4化合物5的制备
[0060]
[0061 ] 化合物4的制备:在SOOmLS口瓶中,加入化合物1 (13.2g,0.04mol),干燥的四氨巧 喃(160g),降溫至-78°C,滴入正下基裡的正己烧溶液(18mL,2.2mol/L,0.04mol),-78°C保 溫Ih,将4,4 二漠二苯甲酬(13.6g,0.04moI)溶解在100血干燥的四氨巧喃中,而后慢慢滴 入反应瓶,-78°C保溫化,将反应瓶移入25°C的水浴中,反应液自然升溫至10°C,加入50血质 量浓度为10 %的盐酸水溶液,揽拌IOmin,分液,收集有机相,脱去溶剂,得到化合物4的粗产 品23g,所得化合物4的粗产品,不再进行精制,直接用于下一步反应中。
[0062]化合物5的制备:在SOOmLS口瓶中,加入上一步所得到的化合物4的粗产品(23g), 加入冰乙酸280g,质量浓度为35.5%的浓盐酸0.5g,升溫至回流,保溫反应4h,降溫至25°C, 抽滤,180g去离子水淋洗滤饼,60g无水乙醇淋洗滤饼,收集滤饼,使用甲苯为溶剂重结晶, 得到化合物5,类白色固体16.4g,收率69.7 %。
[00创高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C3油2 0化2,理论值575.9911,测试值 575.9917。
[0064]实施例5化合物C06的制备
[00 化]
[0066] 在1001111^^口瓶中,加入化合物5(2.88旨,5111111〇1),苯棚酸(1.46旨,12111111〇1),碳酸钟 (4.1邑,3〇1111]1〇1),甲苯(40邑),去离子水(15邑),氮气保护下,加入口(1。化3)^0.3邑),升溫至回 流,保溫反应1她,降溫至30°C,抽滤,所得粗品使用硅胶柱层析纯化,洗脱剂为石油酸:二氯 甲烧=2:1(VA),得到类白色固体2. Ig,使用化学气相沉积系统进一步升华提纯,升华溫度 350 °C,得到1. Sg目标物C06,收率63.1 %。
[0067] 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C45H3Q,理论值570.2348,测试值, 570.2:342。元素分析(C45出0),理论值C: 94.70,H: 5.30,实测值C: 94.71,H: 5.29。
[006引实施例7化合物C08的制备
[0069:
123 在IOOmLS口瓶中,加入化合物5(2.88g,5mmol),二苯胺(2.03g,12mmol),叔下醇 钢(1.92g,20mmol),醋酸钮(0.01g,0.044mmol),S叔下基麟(0.0177,0.OSSmmol),二甲苯 (35g),氮气保护下,升溫至回流,保溫反应化,降溫至30°C,加入20mL去离子水,揽拌5min, 分液,有机相脱溶剂,所得粗品使用硅胶柱层析纯化,洗脱剂为石油酸:二氯甲烧=2:1(V/ V),得到类白色固体2.8g,使用化学气相沉积系统进一步升华提纯,升华溫度365°C,得到 2.4邑目标物0)8,收率63.8%。 2 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C57H4GN2,理论值752.3191,测试值 752.3197。元素分析(C57H4oN2),理论值C:90.92,H:5.35,N:3.72,实测值C:90.95,H:5.34,N: 3.71。 3 实施例8化合物C09的制备
[0073]
[0074] 使用巧挫代替二苯胺作为原料,按照实施例7所述方法,制备化合物C09,收率 61.9%。
[0075] 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C57H36N2,理论值748.2878,测试值 748.2873。元素分析(C57出6N2),理论值C:91.41,H:4.85,N:3.74,实测值C:91.42,H:4.86,N: 3.72。
[0076] 连施例9化合物Cll的制备 [0077:
[0078] 使用化晚-3-棚酸代替苯棚酸作为原料,按照实施例5所述方法,制备化合物Cll, 收率59.1 %。
[0079] 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C43H28N2,理论值572.2252,测试值 572.2259。元素分析(C43出8N2),理论值C:90.18,H:4.93,N:4.89,实测值C:90.17,H:4.92,N: 4.91。
[0080] Ih NMR(400MHz,CDCl3):S8.807-8.812(2H,d),8.692-8.716(lH,m),8.545-8.561 (2H,m),8.217-8.235(lH,m),7.163-7.880(22H,m)。
[0081] 实施例10化合物C12的制备
[0082]
使用化巧-4-棚酸代替苯棚酸作为原料,按照实施例5所述方法,制备化合物C12, 收率61.1%。
[0084] 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C43H28N2,理论值572.2252,测试值 572.2256。元素分析(C43出8N2),理论值C:90.18,H:4.93,N:4.89,实测值C:90.17,H:4.93,N: 4.90。
[0085] 实施例11化合物6的制备
[0086]
[0087]在500血S 口瓶中,加入1,8-二漠糞(28.6g,0.1mol),4-甲氧基糞-1-棚酸(20.2g, 0.1mol),碳酸钟(27.6g,0.2mol),甲苯(180g),去离子水(80g),无水乙醇(180g),氮气保护 下,加入Pd(P陆3)4( 1. Ig),升溫至回流,保溫反应IOh,降溫至25°C,分液,200g去离子水洗有 机相一次,100g无水硫酸钢干燥,抽滤,收集有机相,有机相快速通过35cm厚的硅胶柱,过 柱液脱溶剂,所得粗产品使用无水乙醇为溶剂重结晶,得到化合物6,类白色固体28.6g,收 率 78.8%,MS(m/s):362.1。
[008引实施例12化合物9的制备
[0089]
[0090] 使用化合物6代替化合物1作为原料,按照实施例4所述方法,制备化合物9,收率 66.8 %。高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C34H22NBr2〇,理论值606.0017,测试值 606.0019。
[0091] 实施例13化合物C14的制备
[0092]
12 使用化合物9代替化合物5作为原料,按照实施例5所述方法,制备化合物C14,收率 62.9%。 2 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C46H32O,理论值600.2453,测试值 600.2455。元素分析(C4 讯 32〇),理论值 C:91.97,H: 5.37,0:2.66,实测值 C: 91.96,H: 5.39,0: 2.65〇
[00M] 实施例14化合物C18的制备
[0096]
[0097] 使用化合物9代替化合物5作为原料,按照实施例5所述方法,制备化合物C15,收率 59.3%。
[009引高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C44H3GN2O,理论值602.2358,测试值 602.2352。元素分析(C44曲()化0),理论值C:87.68,H:5.02,N:4.65,0:2.65,实测值C:87.66, H:5.03,N:4.64,0:2.67。
[0099] 实施例15化合物12的制备
[0100]
12 使用4-氣-1-棚酸糞作为原料,按照实施例1、实施例4所述方法,制备化合物12,得 到目标物6.2g。高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C3抽1泌KF,理论值593.9817,测试值 593.9811。 2 实施例16化合物C16的制备
[0103]
[0104] W化合物12和苯棚酸为原料,按照实施例5所述方法,合成化合物C16,收率 63.9%。
[01化]高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C45H29F,理论值588.2253,测试值 588.2259。元素分析化4出29尸),理论值。91.81,出4.97,尸:3.23,实测值。91.83,山4.96,尸: 3.21。
[0106] 实施例17化合物C18的制备
[0107]
123 W化合物12和化晚-4-棚酸为原料,按照实施例5所述方法,合成化合物C18,收率 59.3%。 2 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C4油27FN2,理论值590.2158,测试值 590.2156。元素分析(C4抽27FN2),理论值C:87.43,H:4.61,F:3.22,N:4.74,实测值C:87.44, H:4.62,F:3.21,N:4.73。 3 实施例18化合物15的制备
[0111]
[0112] 使用4-氯基糞-I-棚酸作为原料,按照实施例1、实施例4所述方法,制备化合物16, 得到目标物6.9g。高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C3祖1泌KN,理论值600.9864,测试 值600.9868。
[0113] 实施例19化合物C19的制备
[0114]
[0115] W化合物15和苯棚酸为原料,按照实施例5所述方法,合成化合物C19,收率 66.6%。
[0116] 高分辨质谱,ESI源,正离子模式,分子式C46H29N,理论值595.2300,测试值 595.2305。元素分析(C46此9N),理论值C:92.74,H:4.91,N:2.35,实测值C:92.73,H:4.93,N: 2.34。
[0117] 实施例20化合物C21的制备 [0118:
[0119] W化合物15和4-化晚棚酸为原料,按照实施例5所述方法,合成化合物C21,收率 64.1%。
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