乙醇淋洗滤饼，收集滤饼，使用甲苯为溶剂 重结晶，得到化合物30,白色固体12. Ig,收率82.8%，高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子 式C33出2,理论值418.1722,测试值418.1729。
[0188] 化合物31的制备：在SOOmLS 口瓶中，加入上一步所得到的化合物30(11 .7邑， 0.028mol)，加入二氯甲烧240g，漠素（5.2g，0.032mol)，升溫至回流，保溫反应8h，降溫至25 °C，加入IOOmL去离子水，IOg亚硫酸钢，揽拌IOmin，分液，100g二氯甲烧萃取水相，分液，合 并有机相，脱去溶剂，所得粗产品使用甲苯为溶剂重结晶，得到化合物31，白色固体14.2g， 收率71 %。高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C3油20化2，理论值575.9911，测试值 575.9916。
[0189] 实施例39化合物C39的制备
[0190]
[0191] 在IOOmLS口瓶中，加入化合物31(2.88旨，5111111〇1)，2,4,6-^氣苯棚酸（2.11邑， 12mmol)，碳酸钟（4. lg，30mmol)，甲苯(46g)，去离子水（15g)，氮气保护下，加入Pd(PPh3)4 (〇.3g)，升溫至回流，保溫反应1她，降溫至30°C，抽滤，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱 剂为石油酸:二氯甲烧=2:1(V/V)，得到类白色固体2.7g，使用化学气相沉积系统进一步升 华提纯，升华溫度370°C，得到2.2g目标物C39，收率64.7%。
[0192] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C45H24F6,理论值678. 1782,测试值 678.1788。元素分析化4出24。6)，理论值。79.64，出3.56少：16.80，实测值。79.66，山3.55， F:16.79。
[0193] 实施例40化合物C40的制备
[0194]
[01M] W五氣苯棚酸代替2,4,6-S氣苯棚酸为原料，按照实施例40所述方法，合成化合 物〔40，收率55.2%。
[0196] 局分辨质谱，ESI源，正罔子模式，分子式C45H20F10，理论值750.1405，测试值 750.1408。元素分析化45出〇。1〇)，理论值。72.00，出2.69少：25.31，实测值。72.01，出2.67， F:25.32。
[0197] 实施例41化合物C41的制备 [019 引
化合物32的制备:在500血S 口瓶中，加入化合物C34(8.9g，0.02mol)，加入二氯甲 烧220g，漠素（3.2g，0.02moI)，25 °C保溫反应16h，加入IOOmL去离子水，IOg亚硫酸钢，揽拌 lOmin，分液，100g二氯甲烧萃取水相，合并有机相，脱去溶剂，所得粗产品使用甲苯为溶剂 重结晶，得到化合物32,类白色固体8.2g，收率78.1%。高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分 子式C35出浊r，理论值522.0983，测试值522.0986。
[0200] 化合物C41的制备:在1 OOmLS 口瓶中，加入化合物32 (2.61 g，5mmo 1)，五氣苯棚酸 (1.27g，6mmol)，碳酸钟（1.65g，12mmol)，甲苯(40g)，去离子水（15g)，氮气保护下，加入Pd (P化3)4(0.3g)，升溫至回流，保溫反应1她，降溫至30°C，抽滤，所得粗品使用硅胶柱层析纯 化，洗脱剂为石油酸:二氯甲烧=2:1(V/V)，得到类白色固体1.8g，使用化学气相沉积系统 进一步升华提纯，升华溫度360°C，得到1.4g目标物C41，收率46%。
[0201] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C41H23F5，理论值610 . 1720，测试值 610.1722。元素分析化41此3。日），理论值。80.65，出3.80少：15.55，实测值。80.66，山3.81， F:15.53。
[0202] 实施例42化合物C42的制备
[0203]
[0204] W5-(五氣苯基)糞-1-棚酸代替4-(五氣苯基)-1-糞棚酸为原料，按照实施例37所 述方法，合成化合物C42，收率62.9 %。
[0205] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C39H21F5,理论值584.1563,测试值 584.1566。元素分析(〔3姐21。5)，理论值。80.13，出3.62少：16.25，实测值。80.14，山3.62， F:16.24。
[0206] 有机电致发光器件实施例：
[0207] 本发明选取化合物C06、化合物C11、化合物C14、化合物C24、化合物C26、化合物 C28、化合物C31、化合物C34、化合物C40、化合物C42作为发光层材料，制作有机电致发光器 件，应当理解，器件实施过程与结果，只是为了更好地解释本发明，并非对本发明的限制。 [020引实施例43化合物C06在有机电致发光器件中的应用
[0209] 本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件一：
[0210] a)清洗ITO(氧化铜锡)玻璃:分别用去离子水、丙酬、乙醇超声清洗ITO玻璃各30分 钟，然后在等离子体清洗器中处理5分钟；
[0211] b)在阳极口 0玻璃上真空蒸锻空穴传输层NPB，厚度为50nm;
[0212] C)在空穴传输层WB之上，真空蒸锻发光层化合物C06，厚度为30nm;
[0213] d)在发光层之上，真空蒸锻作为电子传输层的TPBI，厚度为30nm;
[0214] e)在电子传输层之上，真空蒸锻电子注入层LiF,厚度为lnm;
[0215] f)在电子注入层之上，真空蒸锻阴极Al,厚度为lOOnm。 惦16]器件一的结构为 IT0/NPB(50nm)/化合物 C06(30nm)/TPBI(30nm)/LiF(lnm)/Al (100皿），真空蒸锻过程中，压力<1.OX 1〇-中曰，器件一的启亮电压、最大电流效率、色纯度等 光电数据列于后文表1中。
[0217] 实施例44-实施例52化合物Cll-化合物C42在有机电致发光器件中的应用
[0218] 分别W化合物Cl 1、化合物C14、化合物C24、化合物C26、化合物C28、化合物C31、化 合物C34、化合物C40、化合物C42代替化合物C06，按照实施例43所述方法，制作有机电致发 光器件二至器件十，器件二至器件十的结构，分别为IT0/NPB(50nm)/化合物Cll-化合物 C42(30nm)/TPBI(30nm)/LiF( InmVAl(IOOnm),器件一至器件十的启亮电压、最大电流效 率、色纯度等光电数据如下表1所示。
[0219] 表1器件一至器件十光电数据表
[0220]
[0221] W上所述仅为本发明的实施例，并非对本发明的限制。本发明旨在提供一种新型 小分子有机电致发光材料，W本发明所提供的材料制作的化抓器件，器件性能有进一步提 升的空间，如使用其它材料代替NPB作为空穴传输层，使用渗杂的方式制作发光层等，类似 改进都应该被理解为，属于本发明的保护范畴。
【主权项】
1. 一种小分子有机电致发光材料，其特征在于，该材料的分子结构包括由不含有取代 基或含有取代基的1，Γ-联萘结构单元与不含取代基或含有取代基的二苯甲酮连接而成的 具有刚性平面的母体结构，该材料具有符合式(I)所示的分子结构：其中，Rd，相同，为Η原子、烷基取代基或芳香族取代基;R3、R4、R5、R6彼此独立，或R 3、R4 彼此独立，R5、R6之间通过化学键彼此相连，或R5、R6彼此独立，R 3、R4之间通过化学键彼此相 连，或R3与R4之间、R5与R 6之间均通过化学键彼此相连。2. 如权利要求1所述小分子有机电致发光材料，其特征在于，所述RdPR2相同，为Η原子、 甲基、异丙基、叔丁基、苯基、邻甲基苯基、对叔丁基苯基、啦陡基、^苯基氣基或味挫基。3. 如权利要求1所述小分子有机电致发光材料，其特征在于，所述RdPR2为烷基取代基 或芳香族取代基时，相对的位于二苯甲酮的4,4'位。4. 如权利要求1至3任一项所述小分子有机电致发光材料，其特征在于，所述R3、R4、R5、R 6 彼此独立，该材料具有符合式（Π )所示的分子结构； 或R3、R4彼此独立，R5、R6均为甲基且二者之间通过化学键彼此相连成环，该材料具有符 合式（ΙΠ )所不的分子结构； 或R5、R6彼此独立，R3、R4均为甲基且二者之间通过化学键彼此相连成环，该材料具有符 合式(IV)所不的分子结构； 或办、1?4、1^、1?6均为甲基且1?3与1?4之间、1^与1?6之间均通过化学键彼此相连成环，该材料 具有符合式（V)所示的分子结构。5. 如权利要求3所述小分子有机电致发光材料，其特征在于，所述式（Π )所示的分子结 构中，R3为Η原子、F原子、甲氧基、氰基、三氟甲基、三氟苯基或五氟苯基，R4为Η原子、三氟苯 基或五氟苯基，R5为Η原子、三氟苯基或五氟苯基，R 6为Η原子。6. 如权利要求3所述小分子有机电致发光材料，其特征在于，所述式（ΙΠ )所示的分子结 构中，R3为Η原子、F原子或五氟苯基，R4为Η原子或五氟苯基。7. 如权利要求3所述小分子有机电致发光材料，其特征在于，所述式(IV)所示的分子结 构中，R5为Η原子或五氟苯基，R6为Η原子。8. -种小分子有机电致发光材料在制备有机电致发光器件中的应用，其特征在于，在 所制备的有机电致发光器件中，至少有一个功能层含有如权利要求1至7任一项所述的小分 子有机电致发光材料。
【专利摘要】本发明涉及一种小分子有机电致发光材料及其应用，该类材料具有符合式(Ⅰ)所示的分子结构，该类材料具有良好的薄膜稳定性、合适的分子能级，可以作为有机电致发光器件的功能层，应用在有机电致发光领域中。
【IPC分类】C07C13/62, C07D213/127, C07C211/54, C07C25/22, H01L51/54, C07D213/30, C07C43/21, C07D209/86, C07D213/26, C07C255/52, C07D213/06, C07D213/57, C09K11/06
【公开号】CN105669527
【申请号】CN201610008358
【发明人】张鑫鑫, 盛磊, 王正, 付海超, 张江峰, 胡葆华
【申请人】中节能万润股份有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月7日