无溶剂防粘涂料有机聚硅氧烷组合物及具有固化防粘涂料的片材形式基材的制作方法_4

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A)与(C)之间交联的作用。当组分 (B)在每个分子中包含一个或多个娃键合的締基时,该催化剂也促进与组分(B)中娃键合的 締基的娃氨加成反应。
[0072] 除了其为用于娃氨加成反应的催化剂之外对该组分(D)没有特别限制,并且组分 (D)可具体地由如下例示:销类催化剂,诸如氯销酸、醇改性氯销酸、氯销酸/締控络合物、氯 销酸/酬络合物、销/締基硅氧烷络合物、四氯化销、销超细粉、担载于载体诸如氧化侣粉或 二氧化娃粉上的固态销、销黑、销的締控络合物、销的幾基络合物,W及渗入了 W上所列的 销类催化剂的粉状热塑性树脂(例如,甲基丙締酸甲醋树脂、聚碳酸醋树脂、聚苯乙締树脂、 有机娃树脂等等)。
[0073] 其他例子为锭催化剂,诸如[肺(02(:畑3)2]2、肺(〇2(:畑3)3、肺2((:油15〇2)4、肺 (Cs出〇2)3、加化5出 〇2)(CO)2、I?h(CO)[陆 3PKC5出02)、化乂3[ (R6)2S]3、(化3P)2l?h(CO)X、(化3?)2化 (C0)H、化2X2Y4、Ha化b化)cCidW及化[0(C0)R3]3-n(0H)n(在运些式中,X为氨原子、氯原子、漠 原子或舰原子;Y为烷基、CO或C姐14; Rs为烷基、环烷基或芳基;化为烷基、芳基、烷氧基或芳氧 基;E为締控;a为0或l;b为1或2;c为1至4的整数;d为2、3或4;并且n为0或1),W及银催化剂, 诸如Ir(00CC曲)3、Ir(Cs出〇2)3、[打(2)化)2]2^及[1^2)(二締)]2(在运些式中,2为氯原子、 漠原子、舰原子或烷氧基;E为締控;并且二締为环辛二締)。
[0074] 从能够加速反应的角度看,氯销酸、销/乙締基硅氧烷络合物、W及销的締控络合 物是优选的,并且氯销酸/二乙締基四甲基二硅氧烷络合物、氯销酸/四甲基四乙締基环四 硅氧烷络合物、W及销/締基硅氧烷络合物,例如销/二乙締基四甲基二硅氧烷络合物、销/ 四甲基四乙締基环四硅氧烷络合物等等是特别优选的。
[0075] 组分(D似催化量渗入,并且一般W1至1,00化pm渗入,优选地W 5至50化pm渗入, 在每种情况下都是参照本发明的无溶剂防粘涂料有机聚硅氧烷组合物的总重量得出的组 分(D)中的金属量。
[0076] 除了前述组分之外,本发明的无溶剂防粘涂料有机聚硅氧烷组合物优选地还包含 娃氨加成反应抑制剂化)W使其具有热固性,同时通过抑制环境溫度下的胶凝和固化来改 善胆存稳定性。该娃氨加成反应抑制剂可由如下例示:烘属化合物、締-烘化合物、有机氮化 合物、有机憐化合物和朽化合物,并且可具体地由如下例示:烘醇,诸如3-甲基-1-下烘-3-醇、3,5-二甲基-1-己烘-3-醇、3-甲基-1-戊烘-3-醇、苯基下烘醇等等;W及3-甲基-3-戊 締-1-烘、3,5-二甲基-1-己烘-3-締、苯并=挫、1-乙烘基-1-环己醇和甲基乙締基环娃氧 烧。该娃氨加成反应抑制剂的渗入量一般在0.0 Ol至5重量份的范围内,并且优选地在0.0 l 至2重量份的范围内,在每种情况下都是按每100重量份组分(A)计,并且可根据娃氨加成反 应抑制剂的类型、娃氨加成反应催化剂的特性和渗入量、组分(A)中的締基的量W及组分 (C)中娃键合的氨原子的量适当地进行选择。
[0077] 本发明的组合物可通过如下方式制备:将上述组分(A)至(D)或者上述组分(A)至 化)或者运些组分与任何其他任选组分混合均匀。单独组分的渗入顺序不受特别限制;然 而,当组合物在混合之后不会立即使用时,优选地将组分(A)、(B)和(C)的混合物与组分(D) 分开胆存,并且优选地在刚好使用之前混合运两者。在组合物包含组分(A)至化)的情况下, 还优选运样的组合物:通过选择组分化)的类型W及调整组分化)渗入量,该组合物在环境 溫度下不会发生交联,而在施加热量时会发生交联和固化。
[0078] 可通过如下方式在片材形式基材的表面上形成表现出优异滑动性和对于发粘物 质的合适剥离阻力值的固化防粘涂料:将如上所述本发明的无溶剂防粘涂料有机聚硅氧烷 组合物均匀涂布在各种片材形式基材任何一者的表面上,所述片材形式基材例如为玻璃 纸、纸板、白±涂布纸、聚締控层压纸且特别是聚乙締层压纸、热塑性树脂膜(例如,聚醋膜、 聚乙締膜、聚丙締膜、聚酷胺膜)、天然纤维织物、合成纤维织物、金属锥(例如,侣锥)等等; W及在适当条件下进行加热W使组分(A)和(C)或者组分(A)、(B)和(C)通过娃氨加成反应 发生交联。
[0079] -般来讲,50至200°C是适用于片材形式基材上的本发明无溶剂防粘涂料有机聚 硅氧烷组合物的固化溫度,但当基材具有良好耐热性时,可使用高于20(TC的固化溫度。加 热的方法不受特别限制,并且可由如下例示:在热风循环烘箱中加热、穿过长烘箱或者使用 红外灯或面素灯进行的福射加热。也可通过联合使用加热和暴露于紫外线福射来实现固 化。当组分化)为销/締基硅氧烷络合物催化剂时,即便该催化剂W50至2(K)ppm(参照组合物 总量得出的销金属量)渗入,也容易在100至150°C下在短时间段内(即,40至1秒)获得表现 出对片材形式基材的优异粘附性W及对于发粘物质的优异剥离特性的固化涂料。
[0080] 尤其优选地利用多漉涂布机将本发明的无溶剂防粘涂料有机聚硅氧烷组合物施 加到片材形式基材的至少一个侧面上。对于可施加到防粘片材或膜(其通过将本发明的无 溶剂防粘涂料有机聚硅氧烷组合物施加并固化于片材形式基材的表面上而得到)上的发粘 物质而言,该发粘物质可为例如各种压敏粘合剂和各种粘合剂中的任何一种,并且其例子 是丙締酸树脂型压敏粘合剂、橡胶型压敏粘合剂和有机娃型压敏粘合剂W及丙締酸树脂型 粘合剂、合成橡胶型粘合剂、有机娃型粘合剂、环氧树脂型粘合剂和聚氨醋型粘合剂。其他 例子是渐青、粘性食品诸如懦米团(即,年糕)、胶水和糊剂W及粘鸟胶。本发明的优选应用 是采用原位双面涂布方法的多漉涂布机。
[0081] 本发明的组合物可用于形成表现出优异的表面滑动性和对于发粘物质的优异低 剥离性能的固化涂料,并且特别适合作为加工纸、渐青包装纸和各种塑料膜的固化防粘涂 料形成剂。另外,承载本发明组合物固化而形成的防粘涂料的片材形式基材特别适合用于 加工纸、发粘物质和粘性物质的打包或包装纸、压敏粘合剂胶带、压敏标签等等。 实例
[0082] 下文给出了实例和比较例W具体地描述本发明;然而,本发明不限于下面的实例。 在下面的实例和比较例中,份在所有情况下都是重量份,并且ppm在所有情况下都表示重量 ppm。此处,PDMS意指聚二甲基硅氧烷。下表1中所示的有机娃1至5、9可在市场上购自道康宁 公司(DoW Comrnng Corpor曰tion) 〇 夫1 .其础聚合物的原材魁洗择,元干下夫中:
[008引硅氧烷6-8的制备: 乙締基聚合物合成方法(硅氧烷6-8),包括根据表2中所示的下列配方进行的下列步 骤: (1) 安装设备,氮气吹扫系统20分钟。然后减慢氮气流速(1个气泡/2秒)使系统呈惰性。 (2) 经由漏斗加载八甲基环四硅氧烷、四甲基四乙締基环四硅氧烷和PDMS IOmPa S。 (3) 加热到100°C,接着加载二甲基硅氧烷二钟盐,然后加热到165°C并保持化。 (4) 在粘度稳定后,在165°C下加入中和剂并在165°C下保持30min。 (5) 使用旋转蒸发仪汽提未反应的挥发物。
[0084] 评价方法: (1) 涂布固化NNN*:将浴液涂布在PEK(聚乙締涂布牛皮纸)基材上,然后在Iior下固 化。记录形成未抹污、未擦掉和未迁移的涂料所需的最短固化时间(W秒计)。 *未抹污、未擦掉和未迁移的涂料缩写为NNN (2) 涂布重量(CW):使用X射线,通过化ford Iab-X 3500仪器检测有机娃的涂布重量。 使用未涂布的PEK作为空白对照,并使用由已知的PDMS涂布PEK衬垫得出的校准值。参见 FINAT Test Method No.7(FINAT Technical 化IKlbook 7th edition,2005KFINAT第7条 测试方法(《FINAT技术手册》,第7版,2005年))。 (3) 滑动:使用2至3名志愿者W手指滑动的方式测试光滑度,并且按照光滑度顺序对样 品排序。 (4) 动摩擦系数(OF):在质构分析仪TA-XT2上测试C0F。使用滑轮将探头的移动方向转 换为水平。测压元件的底侧由打印纸覆盖。固定固化防粘涂料并让防粘涂布表面与测压元 件的底部接触。之后W负载=156.09g和拉引速度=2.50mm/s的条件进行拉引,并且测量拉 引所需的力(g)。在156.09g负载下拉引所需的力(g)被指定为固化涂料的C0F。 (5) 错固:使用X射线,通过化ford Iab-X 3500仪器检测有机娃的涂布重量。然后使用 磨损测试仪化Icometer 1720) W30个循环/min的速度摩擦样品30个循环。最后,再次测量 涂布重量。将相对错固率记录为CW-后/CW-前X 100%。 (6) 剥离力(RF):使用180度剥离测试测量从衬垫剥离的力,其中将Tesa 7475标准胶带 层合在涂布的防粘涂料上,在层合样品上加载20g/cm2的重量并且留在室溫或70°C下20h。 在20小时老化后,将样品移到室溫,移除负载并等待30min。然后通过化emlnstruments AR-ISOO测试剥离力。参见FINAT Test Method No. 10(FINAT Technical Handbook nh edition,2005) (FINAT第10条测试方法(《FINAT技术手册》,第7版,2005年))。 (7) SAS(后续粘合强度,即迁移的指标):通过Nitto Denko 31B胶带将测试样品层合在 涂布的防粘涂料上,加载20g/cm2的重量并且留在70°C下20h。在20h后,移除负载并在室溫 下等待3〇111;[]1。然后将318胶带转移到阳1'基材上,再等待比。通过化日1]11]13付111]1日]113 41?-1500 测试剥离力。在SAS测试中,将31B胶带层合在PTFE基材上,并且按照与防粘涂料样品相同的 方式处理PTFE样品。将SAS值记录为RF剥离力/RFPTFE X 100%。参见FINAT Test Method No.lUFINAT Technical 化IKlbook 7化 6山11〇11,2005)化1臟1'第11条测试方法(妹1魁1'技 术手册》,第7版,2005年))。
[0085] 实例的组合物配方: 本发明中系统地比较了支链硅氧烷1与高分子量硅氧烷4至硅氧烷8相混合的防粘组合 物的性能行为。在下表3中所示的每种配方中,娃氧焼9用作巧联剂:
[0086] 本发明中比较了直链聚有机硅氧烷硅氧烷2和硅氧烷3用作基础聚合物、然后与高 分子量硅氧烷5混合而成的防粘组合物的性能行为,示于下表4中: 表4. *1:交联剂:SiH/Vi比率为1.4(共同的)。
*2:抑制剂:1-乙烘基-1-环己醇巧TCH) 实例1(比较例)
[0087]工序: 将96份的硅氧烷1、0.24份的1-乙烘基-1-环己醇化TCH)和4份的硅氧烷4一起混合均 匀。然后加载2.84份的硅氧烷9并且混合均匀。最后,加载氯销酸/1,3-二乙締基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物W在最终组合物中提供60ppm的销金属,然后混合均匀而形成无溶 剂有机娃防粘涂料浴液。通过刮刀涂布机化uclid Tool&Machine Company 900-M-1N101) 将所述浴液涂布在PEK基材上,然后将涂布的衬垫置于11(TC烘箱中进行热力加成固化。在 使防粘涂料在阳K基材上固化22秒之后,获得充分固化的防粘涂料,然后评价CW、滑动、C0F、 错固、剥离力和SAS性能。结果示于表5中。当使用侧链位置处不含乙締基的硅氧烷4时,固化 涂料性能较差,尤其是在其SAS评价中。 实例2 (实践例)
[008引 工序: 将96份的硅氧烷1、0.24份的1-乙烘基-1-环己醇化TCH)和4份的硅氧烷5-起混合均 匀。然后加载2.89份的硅氧烷9并且混合均匀。最后,加载氯销酸/1,3-二乙締基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物W在最终组合物中提供60ppm的销金属,然后混合均匀而形成无溶 剂有机娃防粘涂料浴液。通过刮刀涂布机化uclid Tool&Machine Company 900-M-1N101) 将所述浴液涂布在PEK基材上,然后将涂布的衬垫置于11(TC烘箱中进行热力加成固化。在 使防粘涂料在阳K基材上固化22秒之后,获得充分固化的防粘涂料,然后评价CW、滑动、C0F、 错固、剥离力和SAS性能。结果示于表5中。如表中所示,固化涂料性能在其所有评价中都是 足够的。 实例3 (实践例)
[0089] 工序: 将96份的硅氧烷1、0.
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