专利名称：一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂。
背景技术：
加氢裂化技术的主要特点是原料适应性强、产品方案灵活、目的产品选择性高、产品质量好且附加值高等，可直接生产多种优质石油产品(例如汽油、柴油、润滑油基础油等)和优质化工原料(例如重石脑油、加氢裂化尾油等)。因此，随着原油质量逐年变差和市场对高质量石油产品和优质化工原料需求量的持续增长以及新环保法规的相继出台，加氢裂化技术的重要性日益突出，应用也日益广泛，已成为合理利用有限的石油资源、最大限度生产清洁石油产品和优质化工原料最适宜的炼油技术。加氢裂化催化剂是一种具有加氢功能和裂化功能的双功能催化剂，一般采用非贵金属负载在酸性载体材料上制成。载体材料一般为无定形硅铝和/或微孔分子筛，工业装置上目前使用的加氢裂化催化剂大部分都含有微孔分子筛，而且使用的分子筛主要是改性 Y型和Beta型微孔分子筛。由于微孔分子筛孔径较小，反应原料中直径较大的分子很难扩散到分子筛孔道内部，而且较小的孔道结构还影响反应后产物分子的快速扩散溢出，从而导致二次裂化，降低液体产品收率。孔径在2nm 50nm介孔分子筛的出现为解决该问题提供了新思路。但由于介孔分子筛孔壁无定形，其酸性和水热稳定性较微孔分子筛要差很多， 这大大限制了其作为催化材料在石油化工行业中的应用。因此研究者希望结合微孔、介孔两种分子筛各自的优势，合成新型微孔-介孔复合分子筛材料。微孔-介孔复合分子筛具有微孔和介孔双模型孔结构，结合了介孔材料的孔道优势与微孔材料的强酸性和高水热稳定性等优势，可使两种材料协同作用而优势互补。此类复合分子筛材料应用于加氢裂化催化剂，将会大大提高催化剂的催化性能。US5, 536，687介绍了一种含有Y和Beta分子筛的加氢裂化催化剂，该催化剂所用的Y分子筛(如1^-10，硅铝比4.5 5. 2)晶胞参数小于24.45A，所用的Beta分子筛硅铝比20 30，Y和Beta的总重量占催化剂重量的8% 20%，二者的比例最好是1 1，该剂反应活性略低，在空速1. Oh—1时，反应温度一般在392°C以上。US5, 350，501介绍了一种含Y分子筛和Beta分子筛的加氢裂化催化剂，其组成为 Y分子筛含量20% 40%，Beta和Y的比例为1 2 2 1，Μο03含量8 30%，Ni0含量3 10%，其余为氧化铝，用于生产中间馏分油时，Y含量 15%，Beta含量 15 %，此处使用的Beta分子筛为氢型，酸性强，故中油选择性较低。并且该剂操作条件苛刻，需在NH3浓度小于200ppm氛围下进行。CN1488726A介绍了一种以无定形硅铝、Y和SAP0-11的复合分子筛为载体的加氢裂化催化剂，采用共沉淀法制备。该剂催化活性较低，初始反应温度为404°C 406°C。
发明内容
本发明的目的是开发一种含有双微孔-介孔复合分子筛并负载非贵金属的加氢裂化催化剂，用于处理VGO、CGO等重质烃类进料。本发明的加氢裂化催化剂，以双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝和大孔氧化铝为载体，以VIB族金属和VDI族金属为加氢活性组分，同时添加V A族元素和助挤剂。按催化剂载体重量100%计，双微孔-介孔复合分子筛为5 30%，无定形硅铝为20 60%， 大孔氧化铝为5 30%，粘结剂为10 25%，助挤剂为2 5%。按催化剂重量100%计， VI B族金属氧化物为10 30%，VDI族金属氧化物为5 10%，V A族元素氧化物为0. 1 10%。本发明所述的双微孔-介孔复合分子筛是Y-Beta/MCM-41复合分子筛，其中Y和 Beta的质量比为1 2 5 1，微孔相的相对质量含量为20 70%。本发明所述的双微孔-介孔复合分子筛的比表面积600m2/g 950m2/g，孔容 0. 5ml/g 0. 8ml/g,红外酸量 0. 05mmol/g 0. 5mmol/g。本发明所述的双微孔-介孔复合分子筛制备步骤如下将Y和Beta分子筛及去离子水混合搅拌，然后加入到十六烷基三甲基溴化铵和烷基酚聚氧乙烯醚的混合溶液中去，搅拌均勻后，滴加硅源和铝源溶液，调整体系的PH值为 8 12，待体系稳定后将物料转移到晶化釜中80°C 120°C，晶化24h 72h，抽滤、烘干、焙烧再经铵交换后得到氢型Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛。本发明所述的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的制备方法中，Y分子筛的SiO2Al2O3摩尔比为4 20，比表面积为500m2/g 800m2/g，孔容为0. 4ml/g 0. 7ml/ g ；上述Beta分子筛的SiO2Al2O3摩尔比为20 50，比表面积为400m2/g 700m2/g，孔容为 0. 35ml/g 0. 5ml/g。本发明所述的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的制备方法中，原料配比按摩尔比，CTAB/Si02 为 0. 10 0. 25，CTAB/0P-10 为 5 7，Si02/H20 为 58 78，Si/ Al ^ 25 ；按质量比(Y+Beta)/Si&为0.沈 0. 80，Y和Beta分子筛用量可以进行任意比例的调节。本发明所述的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的制备方法中，硅源为硅酸钠、工业级水玻璃或硅溶胶中的任何一种或两种的混合物；铝源为氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的任何一种或两种的混合物。本发明所述的无定形硅铝中二氧化硅的质量百分数是20 60%，最好为30 40%;比表面积为 250m2/g 550m2/g，最好为 300m2/g 450m2/g ；孔容为 0. 5ml/g 1. 2ml/ g，最好为 0. 8ml/g 1. 0ml/g。本发明所述的大孔氧化铝，比表面积为250m2/g 550m2/g，最好为350m2/g ；孔容为 0. 8ml/g 1. 2ml/g，最好为 0. 9ml/g 1. Oml/g。本发明所述的粘结剂是由小孔氧化铝和酸溶液混合制成的，酸中的氢离子、水和小孔氧化铝的摩尔比为0.3 5 1。小孔氧化铝比表面积为100m2/g 400m2/g，最好为 150m2/g 350m2/g ；孔容 0. 25ml/g 0. 6ml/g，最好为 0. 3ml/g 0. 5ml/g ；酸溶液所用的酸包括盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或几种。本发明所述的助挤剂是田菁粉。本发明所述的VI B族金属元素是W和/或Mo，VDI族金属元素是Ni和/或Co。本发明所述的V A族元素是P，它可以由磷酸、P2O5、磷酸盐等方式引入。
本发明加氢裂化催化剂的成型及金属负载方式主要是采用挤条后再浸渍金属的方法，浸渍方法可以是等体积浸渍或过饱和浸渍，可以采用共浸渍法或分步浸渍法，浸渍方法不构成对本发明的限制，具体制备方法如下(1)将本发明涉及到的双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘合剂和助挤剂混合均勻，挤条成型，挤条后载体形状一般为圆柱形，也可以制成三叶草或四叶草形等异型条，将上述载体在80°C 150°C干燥 4h后，400°C 600°C焙烧4h 8h。( 取VIB族金属元素和VDI金属元素的盐类及V A族元素配制浸渍液，用所得的浸渍液浸渍(1)所得的载体条，浸渍时间Ih 4h。(3)将⑵所得的浸渍好的载体条80°C 150°C干燥2h 4h后，400°C 600°C 焙烧4h 他得到成品加氢裂化催化剂。本发明催化剂用于加氢裂化过程，适合常压蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、脱浙青油等重质物料，物料馏程为300°C 550°C，原料中> 350°C馏分体积百分比最好术60%，氮含量 500yg/g 2000yg/g。本发明催化剂一般采用一段串联的加氢裂化工艺流程，其中，加氢预精制用于脱除原料油中的大部分氮和饱和多环芳烃。本发明催化剂在处理重质物料前，需进行预硫化处理，工艺条件为反应温度 300°C 450°C，氢气分压8Mpa 20MPa，氢油体积比为500 1 2000 1，液时体积空速 0. 51Γ1 3. OtT1。本发明催化剂适用于加氢裂化多产中间馏分油，在控制> 350°C馏分油单程转化率为60% 75%的条件下，催化剂具有较高活性，同时具有重石脑油芳潜高，尾油BMCI值低等优点。
具体实施例方式实施例1Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的合成将3. Ig Y (SiO2Al2O3 摩尔比为 5. 32)和 6. 2g Beta (SiO2Al2O3 摩尔比约为 30)分子筛与400ml去离子水混合均勻后加入到溶有16g CTAB和5g OP-IO的200ml混合溶液中， 于室温搅拌30min，然后向混合液中缓慢滴加溶有35. 7g Na2SiO3的50ml溶液，搅拌均勻后缓慢加入溶有7. 8gAl2(S04)3*18H20的20ml溶液，原料摩尔配比为ISiO2 0. 15CTAB 0.0 250P-10 χ (Y+Beta) 0. 004A1203 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (质量比)=0.53。搅拌均勻后调整体系PH值为10.5，继续搅拌1. Oh后将混合液装入带内衬的IL晶化反应釜中，于 110°C晶化48h，产物经抽滤、洗涤、烘干、焙烧，将焙烧产物以1 300比例在0. 05mol/L的硝酸铵溶液中离子交换3. 0h，抽滤、烘干，焙烧即得Y和Beta比为1 2、微孔相相对含量为53wt%、的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛，此样品命名为A。该样品的比表面积为867m2/g，孔容为0. 81ml/g，平均孔径为3. 7nm。实施例2Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的合成将2. 35g Y (SiO2Al2O3 摩尔比为 5. 32)和 2. 35g Beta (SiO2Al2O3 摩尔比约为 30) 分子筛与200ml去离子水混合均勻后加入到溶有8g CTAB和2. 5g OP-IO的IOOml混合溶液中，于室温搅拌30min，然后向混合液中缓慢滴加溶有35. 4g Na2SiO3的50ml溶液，搅拌均勻后缓慢加入溶有3. 9g Al2(SO4)3 ·18Η20的20ml溶液，原料摩尔配比为ISiO2 0. 15CTAB 0
0250P-10 χ (Y+Beta) 0. 004A1203 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (质量比)=0.27。搅拌均勻后调整体系PH值为10.5，继续搅拌1. Oh后将混合液装入带内衬的IL晶化反应釜中， 于110°C晶化48h，产物经抽滤、洗涤、烘干、焙烧，将焙烧产物以1 300比例在0.05mol/L 的硝酸铵溶液中离子交换3. 0h，抽滤、烘干，焙烧即得Y和Beta比为1 1、微孔相相对含量为27wt%、的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛，此样品命名为B。该样品的比表面积为751m2/g，孔容为0. 89ml/g，平均孔径为4. 6nm。实施例3Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的合成将6. 2g Y (SiO2Al2O3 摩尔比为 5. 32)和 3. Ig Beta (SiO2Al2O3 摩尔比约为 30)分子筛与400ml去离子水混合预处理后加入到溶有16g CTAB和5g OP-IO的200ml混合溶液中，于室温搅拌30min，然后向混合液中缓慢滴加溶有35. 7g Na2SiO3的50ml溶液，搅拌均勻后缓慢加入溶有7. 8gAl2(S04)3*18H20的20ml溶液，原料摩尔配比为ISiO2 0. 15CTAB 0
0250P-10 χ (Y+Beta) 0. 004A1203 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (质量比)=0.53。搅拌均勻后调整体系PH值10. 5，继续搅拌1. Oh后将混合液装入带内衬的IL晶化反应釜中，于 110°C晶化48h，产物经抽滤、洗涤、烘干、焙烧，将焙烧产物以1 300比例在0. 05mol/L的硝酸铵溶液中离子交换3. 0h，抽滤、烘干，焙烧即得Y和Beta比为2 1、微孔相相对含量为53wt%、的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛，此样品命名为C。该样品的比表面积为816m2/g，孔容为0. 76ml/g，平均孔径为3. 6nm。实施例4Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛的合成将 3. 8g Y (SiO2Al2O3 摩尔比为 5. 32)和 0. 95g Beta (SiO2Al2O3 摩尔比约为 30) 分子筛与400ml混合预处理后加入到溶有8g CTAB和2. 5g0P_10的200ml混合溶液中，于室温搅拌30min，然后向混合液中缓慢滴加溶有35. 4g Na2SiO3的50ml溶液，搅拌均勻后缓慢加入溶有3. 9gAl2(S04)3*18H20的20ml溶液，原料摩尔配比为ISiO2 0. 15CTAB 0. 0250P-10 χ (Y+Beta) 0. 004A1203 60H20，其中(Y+Beta)/SiO2 (质量比)=0. 27。搅拌均勻后调整体系PH值10. 5，继续搅拌1. Oh后将混合液装入带内衬的IL晶化反应釜中，于 110°C晶化48h，产物经抽滤、洗涤、烘干、焙烧，将焙烧产物以1 300比例在0. 05mol/L的硝酸铵溶液中离子交换3. 0h，抽滤、烘干，焙烧即得Y和Beta比为4 1、微孔相相对含量为27wt%、的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛，此样品命名为D。该样品的比表面积为710m2/g，孔容为0. 83ml/g，平均孔径为4. 4nm。Y-Beta/MCM-41复合分子筛样品的物化性质见表1。实施例5将双微孔-介孔复合分子筛A 18g，无定形硅铝(3丨02质量含量34%，孔容0.95ml/ g，比表面积380m2/g)43. 2g，大孔氧化铝(孔容0. 94ml/g,比表面积385m2/g)36g，田菁粉 3. 6g混碾30min，然后加入120g由稀硝酸、小孔氧化铝和水制备的粘结剂(硝酸、水和小孔氧化铝的摩尔比为0.3 5 1，小孔氧化铝孔容0.42ml/g，比表面积230m2/g)混合， 继续碾压至可挤成膏状，挤条，挤出条在120°C干燥4h，干条程序升温550°C焙烧8h，得载体。载体用含钨镍磷共浸渍液(WO3浓度54. lg/100ml、NiO浓度10. 8g/100ml、P2O5浓度 3. 03g/100ml)室温浸渍浊后，120°C干燥4h，程序升温510°C焙烧8h，制得催化剂I。催化剂I中各成分的重量百分比为:W03 24. 5wt%, NiO 6. 3wt%, P2O5 2. 2wt%, SiO2 26. IwtAl2O3 39. 2wt%0 催化剂 I 比表面积 M8m2/g，孔容 0. 42ml/g。实施例6将双微孔-介孔复合分子筛B 56g，无定形硅铝(SiO2质量含量34%，孔容0. 95ml/ g，比表面积380m2/g) 84g，大孔氧化铝(孔容0. 94ml/g,比表面积385m2/g) 24g,田菁粉6g混碾30min，然后加入216g由稀硝酸、小孔氧化铝和水制备的粘结剂(硝酸、水和小孔氧化铝的摩尔比为0.3 5 1，小孔氧化铝孔容0.42ml/g，比表面积230m2/g)混合，继续碾压至可挤成膏状，挤条，挤出条在120°C干燥4h，干燥条程序升温550°C焙烧他，得载体。载体用含钨镍磷共浸渍液(WO3 浓度 54. lg/100ml、Ni0 浓度 10. 8g/100ml、P205 浓度 3. 03g/100ml) 室温浸渍池后，120°C干燥4h，程序升温510°C焙烧8h，制得催化剂II。催化剂II中各成分的重量百分比为=WO3 25. 9wt%,NiO 6. IwtP2O5 1. 8wt%, SiO2 25. 4wt%, Al2O3 38. 2wt%0 催化剂 II 比表面积 M8m2/g，孔容 0. 32ml/g。实施例7将双微孔-介孔复合分子筛C 20g，无定形硅铝(SiO2质量含量34%，孔容0. 95ml/ g，比表面积380m2/g)55g，大孔氧化铝(孔容0. Mml/g，比表面积385m2/g) IOg和田菁粉 3g混碾30min，然后加入IOOg由稀硝酸、小孔氧化铝和水制备的粘结剂(硝酸、水和小孔氧化铝的摩尔比为0.3 5 1，小孔氧化铝孔容0.42ml/g，比表面积230m2/g)混合，继续碾压至可挤成膏状，挤条，挤出条在120°C干燥4h，干燥条程序升温550°C焙烧8h，得载体。载体用含钨镍磷共浸渍液(WO3浓度54. lg/100ml、NiO浓度10. 8g/100ml、P2O5浓度 3. 03g/100ml)室温浸渍浊后，120°C干燥4h，程序升温510°C焙烧8h，制得催化剂III。催化剂III中各成分的重量百分比为:W03 25. 3wt%,NiO 5. 3wt%,P2052. Iwt SiO2 26. 4wt%, Al2O3 39. 5wt%0 催化剂 III 的比表面积 241m2/g，孔容 0. 36ml/g。实施例8将双微孔-介孔复合分子筛D 20g，无定形硅铝(SiO2质量含量34%，孔容0. 95ml/ g，比表面积380m2/g) 120g，大孔氧化铝(孔容0. 94ml/g,比表面积385m2/g)40g，田菁粉6g 混碾30min，然后加入206g由稀硝酸、小孔氧化铝和水制备的粘结剂(硝酸、水和小孔氧化铝的摩尔比为0.3 5 1，小孔氧化铝孔容0.42ml/g，比表面积230m2/g)混合，继续碾压至可挤成膏状，挤条，挤出条在120°C干燥4h，干条程序升温550°C焙烧他，得载体。载体用含钨镍磷共浸渍液(WO3 浓度 54. lg/100ml、Ni0 浓度 10. 8g/100ml、P205 浓度 3. 03g/100ml) 室温浸渍池后，120°C干燥4h，程序升温510°C焙烧8h，制得催化剂IV。催化剂IV中各成分的重量百分比为W03 24. 8wt%,NiO 6. OwtP2O5 2. Iwt SiO2 25. 7wt%, Al2O3 37. 5wt%。催化剂 IV 比表面积 235m2/g，孔容 0. 35ml/go各加氢裂化催化剂样品的物化性质见表2。比较例催化剂V是一种已经工业化的加氢裂化催化剂。该催化剂的主要酸性组分为一种改性Y型分子筛和改性Beta型分子筛，其主要物化性质为W03 2 7 . 5wt%, NiO 7. 4wt%, SiO2 25.#t%、Al203余量。催化剂比表面积227m2/g，孔容0. 30ml/g。催化剂VI是另一种已经工业化的典型的催化剂。该催化剂的主要酸性组分为一种改性Y分子筛，其主要物化性质为:W03 23. 3wt%, NiO 7. IwtSiO2 30. 2wt%、Al2O3 余量。催化剂比表面积 192m2/ g，孔容 0. 33ml/g。实施例9本实施例介绍了催化剂活性评价结果。取实施例7中的催化剂III，采用一段串联工艺，以大庆减压蜡油和焦化蜡油混合油为原料(原料油性质见表幻，在200ml小型固定床加氢评价装置上进行评价，评价条件为反应压力15. OMPa，氢油体积比1500 1，体积空速1.证―1，控制原料油中> 350°C馏分油转化率为65%。评价用原料油的主要性质见表3。催化剂III、V及VI的对比评价结果见表4。表1 Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛样品的物化性质
权利要求
1.一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂，其特征在于由双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘结剂、助挤剂、VI B族金属氧化物、通族金属氧化物和 V A族元素氧化物组成；双微孔-介孔复合分子筛为Y-Beta/MCM-41复合分子筛，比表面积600m2/g 950m2/ g,孑L容 0. 5ml/g 0. 8ml/g,红夕卜酸量 0. 05mmol/g 0. 5mmol/g ；助挤剂是田菁粉，VI B族金属元素是W和/或Mo，VDI族金属元素是Ni和/或Co，V A 族元素是磷；催化剂载体按重量100%计，由5 30%双微孔-介孔复合分子筛，20 50%无定形硅铝，5 30%大孔氧化铝，10 25%粘结剂，2 5%助挤剂组成；按催化剂重量100%计，10 30% VIB族金属氧化物，5 10%VDI族金属氧化物，0. 1 10% V A族元素氧化物，余量为载体。
2.—种权利要求1所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂制备方法，其特征在于(1) Y-Beta/MCM-41复合分子筛由如下方法制备，将Y和Beta分子筛及去离子水混合搅拌，然后加入到十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(0P-10)的混合溶液中去，搅拌均勻后，滴加硅源和铝源溶液，调整体系的pH值为8 12，待体系稳定后将物料转移到晶化釜中80°C 120°C晶化24h 72h，抽滤、烘干、焙烧再经铵交换后得到氢型 Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛；所述的Y分子筛的SiO2Al2O3摩尔比为4 20，比表面积为500m2/g 800m2/g，孔容为0. 4ml/g 0. 7ml/g ；Beta分子筛的SiO2Al2O3摩尔比为20 50，比表面积为400m2/g 700m2/g，孔容为 0. 35ml/g 0. 5ml/g ；原料配比按摩尔比，CTAB/Si02为0. 10 0. 25，CTAB/0P-10为5 7，Si02/H20为58 78，Si/Al彡25 ；按质量比(Y+Beta)/Si02为0.沈 0. 80，Y和Beta分子筛用量可以进行任意比例的调节；(2)将双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘合剂和助挤剂混合均勻， 挤条成型，干燥、焙烧制备成载体；(3)取VIB族金属元素和VDI金属元素的盐类及VA族元素配制浸渍液，用所得的浸渍液浸渍⑵所得的载体，浸渍时间Ih 4h ；(4)将( 所得的浸渍好的载体条干燥、焙烧后得到成品加氢裂化催化剂。
3.根据权利要求2所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于硅源为Na2SiO3、硅溶胶、粗孔硅胶、水玻璃、正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的一种或几种的混合物，铝源为NaA102、Al2 (SO4) 3、A1C13、Al (NO3) 3或异丙醇铝中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求2所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于所述的粘结剂是由小孔氧化铝和酸溶液混合制成，酸溶液所用的酸包括硝酸、盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸、酒石酸、草酸等的一种或几种的混合物。
5.一种权利要求1所述的双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂的应用，其特征在于用于加氢裂化过程，原料为常压蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、脱浙青油，物料馏程为 300°C 550°C，原料中> 350°C馏分体积百分比术60%，氮含量500 μ g/g 2000 μ g/g ；催化剂在处理重质物料前，需进行预硫化处理，工艺条件为反应温度30(TC 450°C，氢气分压8Mpa 20MPa，氢油体积比为500 1 2000 1，液时体积空速0. ^T1 3. Oh—1。
全文摘要
本发明涉及一种双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂，由Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘结剂、助挤剂、ⅥB族金属氧化物、Ⅷ族金属氧化物和ⅤA族元素氧化物组成；催化剂的特点是使用了一种结合Y、Beta微孔分子筛和MCM-41介孔分子筛优点的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛为主酸性组分，该复合分子筛以十六烷基三甲基溴化铵和烷基酚聚氧乙烯醚混合溶液为模板，引入预处理过的Y和Beta双微孔相和合成MCM-41介孔相的硅源和/或铝源，通过水热晶化处理得到；本发明制备的加氢裂化催化剂催化活性高，可生产石脑油、柴油和尾油等高质量产品。
文档编号B01J29/80GK102553638SQ20101060970
公开日2012年7月11日 申请日期2010年12月17日 优先权日2010年12月17日
发明者吕倩, 孙发民, 常玉红, 张国甲, 张文成, 张淑艳, 戴宝琴, 李全芝, 李旭光, 李海岩, 杨晓东, 王东青, 王刚, 王甫村, 秦丽红, 郭淑芝, 马建英, 黄耀 申请人:中国石油天然气股份有限公司