] 评价和分析方法如实施例1所述。
[0043] 评价结果如下:正十二烧的转化率为86.6%，异十二烧的选择性为83.5%。
[0044] 实施例5
[0045] 取2.5血氯销酸的乙二醇溶液(5mg/mL)与25血乙二醇，向其中加入0.05gPVP后超 声分散得Pt-PVP-乙二醇溶液；用12mol/L的化0H乙二醇溶液调节Pt-PVP-乙二醇溶液的pH 至12;然后在氮气气氛下加热至160°C，回流4h;随后进行固液分离得到Pt纳米粒子。
[0046] 取12.5mL铁酸正下醋和6.25mL去离子水混合，加入5.3g巧樣酸后45°C下揽拌水 解，30min后将上述Pt纳米粒子加入其中，同时加入2.5g SAP0-11分子筛，继续揽拌至形成 凝胶，所得的凝胶在100 °C下干燥1她，然后在500°C下赔烧地得0.5 % Pt-Cl /T i〇2&SAP〇-11 (1:1)催化剂，其中Pt-Cl代表氯销酸，1:1是指Ti化和SAPO-11的质量比。
[0047]评价和分析方法如实施例1所述。
[004引评价结果如下:正十二烧的转化率为56.9%，异十二烧的选择性为77.4%。
[0049] 实施例6
[0050] 取5mL氯销酸的乙二醇溶液(5mg/mL)与50mL乙二醇，向其中加入O.lg PVP后超声 分散得Pt-PVP-乙二醇溶液；用12mol/L的化0H乙二醇溶液调节Pt-PVP-乙二醇溶液的抑至 12;然后在氮气气氛下加热至160°C，回流4h;随后进行固液分离得到Pt纳米粒子。
[0051] 取lOmL铁酸正下醋和5mL去离子水混合，加入4.2g巧樣酸后45°C下揽拌水解， 30min后将上述Pt纳米粒子加入其中，同时加入3g SAP0-11分子筛，继续揽拌至形成凝胶， 所得的凝胶在l〇〇°C下干燥1她，然后在500°C下赔烧4h得0.5%Pt-Cl/Ti〇2&SAP〇-ll(l: 1.5) 催化剂。
[0052] 评价和分析方法如实施例1所述。
[0053] 评价结果如下：正十二烧的转化率为84.6%，异十二烧的选择性为83.3%。
[0054] 实施例7
[0化5] 取5mL氯销酸的乙二醇溶液(5mg/mL)与75mL乙二醇，向其中加入O.lg PVP后超声 分散得Pt-PVP-乙二醇溶液；用12mol/L的化0H乙二醇溶液调节Pt-PVP-乙二醇溶液的抑至 12;然后在氮气气氛下加热至160°C，回流4h;随后进行固液分离得到Pt纳米粒子。
[0056] 取lOmL铁酸正下醋和5mL去离子水混合，加入4.2g巧樣酸后45°C下揽拌水解， 30min后将上述Pt纳米粒子加入其中，同时加入3g SAP0-11分子筛，继续揽拌至形成凝胶， 所得的凝胶在l〇〇°C下干燥1她，然后在500°C下赔烧4h得0.5%Pt-Cl/Ti〇2&SAP〇-ll(l: 1.5) 催化剂。
[0057] 评价和分析方法如实施例1所述。
[005引评价结果如下：正十二烧的转化率为81.8%，异十二烧的选择性为84.2%。
[0059] 对比例1
[0060] 量取5mL氯销酸的水溶液(5mg/mL)置于锥形瓶中，向其中加入5g SAP0-11，再加入 25血水后揽拌浸溃2地，然后固液分离，接着在100°C下干燥18h，再500°C赔烧4h得0.5 % Pt/ SAK)-11催化剂
[0061 ]评价和分析方法如实施例1所述。
[0062] 评价结果如下:正十二烧的转化率为21.3%，异十二烧的选择性为26.6%。
[0063] 实施例1-7和对比例1的制备参数评价结果列于下表：
[0064]
[0066] 本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述范围内变化时，仍然能够得 到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
[0067] -种加氨异构催化剂的制备方法，包括如下步骤：
[0068] (1)采用乙二醇还原法制备Pt纳米粒子:将Pt前驱体的乙二醇溶液、乙二醇和PVP 混合后进行超声分散，得到Pt-PVP-乙二醇溶液；用化OH的乙二醇溶液调节该Pt-PVP-乙二 醇溶液的pH至11~13,然后在氮气气氛下于140~180°C加热回流3~化，再经固液分离，得 到Pt纳米粒子，上述Pt前驱体的乙二醇溶液中Pt的浓度为3~8mg/L，Pt前驱体的乙二醇溶 液与乙二醇的体积比为1:5~20，Pt与PVP的质量比为1:2~6;
[0069] (2)采用溶胶凝胶法制备加氨异构催化剂:将铁酸正下醋与去离子水混合后，加入 巧樣酸，并于30~60°C水解20~50min，再加入步骤（1)制得的Pt纳米粒子及SAP0-11分子 筛，形成凝胶，将该凝胶经干燥和赔烧后，即得所述加氨异构催化剂，上述铁酸正下醋与去 离子水的体积比为1:0.25~1，铁酸正下醋与巧樣酸的摩尔比为1:0.001~1，铁酸正下醋与 SAP0-11分子筛的质量比为1:0.1~0.5,干燥溫度为80~120°C，干燥时间为12~2地，赔烧 溫度为400~600°C，赔烧时间为3~化。
[0070] 优选范围如下:所述Pt前驱体为氯销酸、醋酸四氨合销、硝酸四氨合销或氯亚销酸 锭。所述化0H的乙二醇溶液的浓度为10~15mo 1 /L。所述步骤（1)中超声分散的时间为10~ 3〇111111，用化細的乙二醇溶液调节该？*斗￥?-乙二醇溶液的抑至11.5~12.5，加热回流的溫 度为150~170°C，时间为3.5~4.化。所述步骤(2)中的干燥溫度为90~110°C，干燥时间为 16~20}1，赔烧溫度为450~550°(：，赔烧时间为3.5~4.化。
[0071] W上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即 依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
【主权项】
1. 一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:包括如下步骤： (1) 采用乙二醇还原法制备Pt纳米粒子:将Pt前驱体的乙二醇溶液、乙二醇和PVP混合 后进行超声分散，得到Pt-PVP-乙二醇溶液；用NaOH的乙二醇溶液调节该Pt-PVP-乙二醇溶 液的pH至11~13,然后在氮气气氛下于140~180 °C加热回流3~5h，再经固液分离，得到Pt 纳米粒子，上述Pt前驱体的乙二醇溶液中Pt的浓度为3~8mg/L，Pt前驱体的乙二醇溶液与 乙二醇的体积比为1:5~20，Pt与PVP的质量比为1:2~6; (2) 采用溶胶凝胶法制备加氢异构催化剂:将钛酸正丁酯与去离子水混合后，加入柠檬 酸，并于30~60°C水解20~50min，再加入步骤（1)制得的Pt纳米粒子及SAP0-11分子筛，形 成凝胶，将该凝胶经干燥和焙烧后，即得所述加氢异构催化剂，上述钛酸正丁酯与去离子水 的体积比为1:0.25~1，钛酸正丁酯与柠檬酸的摩尔比为1:0.001~1，钛酸正丁酯与SAP0-11分子筛的质量比为1: 〇. 1~〇. 5，干燥温度为80~120°C，干燥时间为12~24h，焙烧温度为 400~600°C，焙烧时间为3~5h。2. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述Pt前驱体为 氯铂酸、醋酸四氨合铂、硝酸四氨合铂或氯亚铂酸铵。3. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述NaOH的乙二 醇溶液的浓度为1 〇~15mo 1 /L。4. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤（1)中 超声分散的时间为10~30min。5. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤（1)中 用NaOH的乙二醇溶液调节该Pt-PVP-乙二醇溶液的pH至11.5~12.5。6. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤（1)中 加热回流的温度为150~170°C，时间为3.5~4.5h。7. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中 的干燥温度为90~110 °C，干燥时间为16~20h。8. 如权利要求1所述的一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中 的焙烧温度为450~550°C，焙烧时间为3.5~4.5h。
【专利摘要】本发明公开了一种加氢异构催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)采用乙二醇还原法制备Pt纳米粒子；(2)采用溶胶凝胶法制备加氢异构催化剂。本发明的方法采用溶胶凝胶法将Pt纳米粒子负载于TiO2&SAPO-11复合载体上，制得的加氢异构催化剂中Pt的含量为0.1-1％，SAPO-11和TiO2的含量为99～99.9％，TiO2和SAPO-11的质量比为1:0.5～2.5，其中的金属活性组分的分散度良好，进而使得所制得的催化剂具有很好的转化率和异构化选择性。
【IPC分类】B01J29/85, C07C5/27, C10G73/02, C07C9/16
【公开号】CN105688979
【申请号】CN201610107257
【发明人】陈秉辉, 陈翠华, 郑进保, 李阳, 张诺伟, 杨昭, 孙孟玲
【申请人】厦门大学
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2016年2月26日