一种整体挤出式催化剂及其制备方法和应用_2

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温度,操作温度和压力,表示催化剂组成的质量百分比等数值均不应该被理解为绝对精确 值,该数值是在本领域内的普通技术人员所理解的、公知技术所允许的误差范围内。
[0042] 实施例1
[0043] (1)干混:称取Al(0H)3120g,拟薄铝240g,γ-Α120 3粉体840g,甲基纤维素30g,在 混合机混合30分钟,形成均匀的固体混合物。
[0044] (2)捏合:将65%硝酸46mL,桐油54g,水800mL加入到步骤⑴所得的固体混合 物中,在捏合机中捏合3小时,获得均匀泥料。
[0045] (3)练泥与挤出:将步骤(2)所得泥料在室温下陈腐24小时,然后转入练泥机 中练泥2遍得到催化剂生坯,室温再陈腐24小时;然后用挤出机将催化剂生坯挤出并切 割成截面外形为20X20mm(长度X宽度)、高度为80mm、内部为每平方英寸300个通孔 (300cpsi)、通孔壁厚为0. 5mm的催化剂中间体。
[0046] (4)干燥及焙烧:将步骤⑶得到的催化剂中间体在室温下风干24小时,然后转 入烘箱中,以1°C /min的升温速率升温至120°C再干燥10小时,移入马弗炉中以1°C /min 的升温速率升至500°C焙烧4小时。
[0047] (5)活性组分担载:以Ni (N03) 2· 6H20和La (N03) 3· 6H20为前驱物,分别配制摩尔浓 度为2M的Ni (N03)2溶液和La(N03)3溶液。采用常规的等体积浸渍法,担载15%的Ni活性 组分与3%的La助催化剂,再经过120°C再干燥4小时,移入马弗炉中以2°C /min的速率升 温至500°C焙烧4小时后得到催化剂。使用时用氏或10% H2-90% N2混合气500°C条件下 原位还原2小时后用于甲烷化反应。
[0048] 实施例2
[0049] (1)干混:称取A1 (0H)3180g,拟薄铝240g,γ -A1203粉体800g,羟丙基甲基纤维素 30g,氧化锆150g,田菁粉10g,在混合机中混合30分钟,形成均匀的固体混合物。
[0050] (2)捏合:将65%硝酸681111^乙酸4〇1]11^桐油558,水62〇1]11^甘油258混合后,加入 到步骤(1)所得的固体混合物中,在捏合机中捏合2. 5小时,获得均与的泥料。
[0051] (3)练泥与挤出:将步骤(2)所得泥料室温下陈腐18小时,在练泥机中练泥2遍 得到催化剂生坯,室温下陈腐48小时;然后用挤出机将催化剂生坯挤出并切割成截面外形 为20 X 20mm(长度X宽度)、高度为80mm、内部为每平方英寸300个通孔(300cpsi)、通孔 壁厚为0. 5mm的催化剂中间体。
[0052] (4)干燥及焙烧:将步骤⑶得到的催化剂中间体在室温下风干24小时,然后转 入烘箱中,以〇. 5°C /min的升温速率升温至120°C再干燥10小时,移入马弗炉中以0. 5°C / min的速率升温至500°C焙烧4小时。
[0053] (5)活性组分担载:以Ni (N03) 2· 6H20和La (N03) 3· 6H20为前驱物,分别配制摩尔浓 度为2M的Ni (N03)2溶液和La(N03)3溶液。采用常规的等体积浸渍法,担载20%的Ni活性 组分与5%的La助催化剂,再经过120°C再干燥4小时,移入马弗炉中以2°C /min的升温速 率升至500°C焙烧4小时后得到催化剂。用氏或10% H2-90% N2混合气500°C条件下原位 还原2小时后用于甲烷化反应。
[0054] 实施例3
[0055] (1)干混:称取A1 (0H)3180g,拟薄铝240g,γ -A1203粉体800g,羟丙基甲基纤维素 30g,氧化锆150g,田菁粉10g,在混合机混合30分钟,形成均匀的固体混合物。
[0056] (2)捏合:将六水硝酸镧18(^,65%硝酸681^,乙酸4〇1^,桐油55 8,水62〇1^,甘油 25g,加入到步骤(1)所得的固体混合物中,在捏合机中捏合2. 5小时,获得均与的泥料。
[0057] (3)练泥与挤出:将步骤(2)所得泥料室温陈腐18小时,在练泥机中练泥2遍得 到催化剂生坯,室温陈腐48小时;然后用挤出机将催化剂生坯挤出并切割成截面外形为 20X20mm(长度X宽度)、高度为80mm、内部为每平方英寸300个通孔(300cpsi)、通孔壁 厚为0. 5mm的催化剂中间体。
[0058] (4)干燥及焙烧:将步骤(3)得到的催化剂中间体在30°C,36小时程序将湿度 90%降低至70%;然后转入烘箱中,以0. 5°C /min的升温速率升温至120°C再干燥10小时; 移入马弗炉中以〇. 5°C /min的升温速率升至500°C焙烧4小时。
[0059] (5)活性组分担载:以Ni (N03) 2· 6H20为前驱物,配制摩尔浓度为2M的Ni (N03) 2溶 液。采用常规的等体积浸渍法,担载20%的Ni活性组分,再经过120°C再干燥4小时,移入 马弗炉中以2°C /min的升温速率升至500°C焙烧4小时后得到催化剂。用氏或10% H2-90% N2混合气500°C条件下原位还原2小时后用于甲烷化反应。
[0060] 实施例4
[0061] (1)干混:称取A1 (0H)3140g,拟薄铝260g,γ -A1203粉体820g,羟丙基甲基纤维素 45g,氧化错150g,田菁粉10g,在混合机混合30分钟,形成均勾的固体混合物。
[0062] (2)捏合:将六水硝酸镧195g,65%硝酸90mL,桐油65g,水580mL,甘油30g,加入 到步骤(1)所得的固体混合物中,在捏合机中捏合3小时,获得均与的泥料。
[0063] (3)练泥与挤出:将步骤(2)所得泥料室温陈腐24小时,在练泥机中练泥2遍得 到催化剂生坯,室温陈腐48小时;然后用挤出机将催化剂生坯挤出并切割成截面外形为 20X20mm(长度X宽度)、高度为80mm、内部为每平方英寸300个通孔(300cpsi)、通孔壁 厚为0. 5mm的催化剂中间体。
[0064] (4)干燥及焙烧:将步骤(3)得到的催化剂中间体在25°C,湿度85%条件下保持 48小时;转入烘箱中,以0. 5°C /min的升温速率升温至120°C再干燥10小时;移入马弗炉 中以0. 5°C /min的升温速率升至500°C焙烧4小时。
[0065] (5)活性组分担载:以Ni (N03) 2· 6H20为前驱物,配制摩尔浓度为2M的Ni (N03) 2溶 液。采用常规的等体积浸渍法,担载20%的Ni活性组分,再经过120°C再干燥4小时,移入 马弗炉中以2°C /min的升温速率升至500°C焙烧4小时后得到催化剂。用氏或10% H2-90% N2混合气500°C条件下原位还原2小时后用于甲烷化反应。
[0066] 实施例5
[0067] (1)干混:称取A1 (OH) 384g,拟薄铝90g,γ -A1203粉体970g,甲基纤维素30g,在混 合机混合2小时,形成均勾的固体混合物。
[0068] (2)捏合:将65%硝酸56mL,桐油54g,水800mL加入到步骤⑴所得的固体混合 物中,在捏合机中捏合3小时,获得均匀泥料。
[0069] (3)练泥与挤出:将步骤(2)所得泥料在室温下陈腐72小时,然后转入练泥机 中练泥2遍得到催化剂生坯,室温再陈腐24小时;然后用挤出机将催化剂生坯挤出并切 割成截面外形为20X20mm(长度X宽度)、高度为80mm、内部为每平方英寸300个通孔 (300cpsi)、通孔壁厚为0. 5mm的催化剂中间体。
[0070] (4)干燥及焙烧:同实施例1。
[0071] (5)活性组分担载:以Ni (N03) 2· 6H20和La (N03) 3· 6H20为前驱物,分别配制摩尔浓 度为2M的Ni (N03)2溶液和La(N03)3溶液。采用常规的等体积浸渍法,担载32%的Ni活性 组分与1 %的La助催化剂,再经过120°C再干燥4小时,移入马弗炉中以2°C /min的速率升 温至500°C焙烧4小时后得到催化剂。使用时用氏或10% H2-90% N2混合气500°C条件下 原位还原2小时后用于甲烷化反应。
[0072] 实施例6
[0073] (1)干混:称取A1 (OH) 384g,拟薄铝90g,三水硝酸锆150g,Zr02粉体420g,TiO 2粉 体420g,田菁粉90g,甲基纤维素30g,在混合机混合3小时,形成均匀的固体混合物。
[0074] (2)捏合:将240g冰乙酸,桐油10g,30% Si02溶胶200g,水250mL加入到步骤(1) 所得的固体混合物中,在捏合机中捏合3小时,获得均匀泥料。
[0075] (3)练泥与挤出:将步骤(2)所得泥料直接转入练泥机中练泥2遍得到催化剂生 坯,室温陈腐72小时;然后用挤出机将催化剂生坯挤出并切割成截面外形为20X20mm(长 度X宽度)、高度为80mm、内部为每平方英寸300个通孔(300cpsi)、通孔壁厚为0. 5mm的 催化剂中间体。
[0076] (4)干燥及焙烧:同实施例1。
[0077] (5)活性组分担载:以Ni (N03) 2· 6H20和La (N03) 3· 6H20为前驱物,分别配制摩尔浓 度为2M的Ni (N03) 2溶液和La (N0 3) 3溶液。采用常规的等体积浸渍法,担载5 %的Ni活性 组分与1 %的La助催化剂,再经过120°C再干燥4小时,移入马弗炉中以2°C /min的速率升 温至500°C焙烧4小时后得到催化剂。使用时用氏或10% H2-90% N2混合气500°C条件下 原位还原2小时后用于甲烷化反应。
[0078] 实施例7
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