6g/100ml， 编号为RY-1;取T-1 300g于600ml RY-1中浸渍2h，然后，取出载体常温晾制2h后100°C干 燥4h，500°C焙烧3h获得低金属含量载体，编号CTL-1 ; (3)采用喷浸的方法，取210ml正庚 烷溶剂对300g CTL-1进行喷浸，然后，置于3. OMPa氮气气氛中2h，得到CTL-2,正庚烷在载 体中的体积含量为载体总孔容的70% ; (4)配置高浓度W-Ni浸渍溶液：取偏钨酸铵482g和 硝酸镍480g加水溶解后配置1000ml浸渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WOjP NiO含量 计算分别为40g/100ml和12g/100ml，编号为RY-2 ;采用饱和喷浸的方法，对300gCTL-2进 行喷浸，然后，l〇〇°C干燥3h，500°C焙烧3h后获得最终催化剂CT-1。CT-1中活性金属质量 含量为W0 3、M〇03、C〇0和NiO含量分别为9%、14%、3%和4%，评价过程与结果列于表1~表3。
[0016] 实施例2 (1)取干基重量200g的Y分子筛和干基重量200g的大孔氧化铝混合均匀后，加入 3g/100ml稀硝酸200ml碾压、挤条成型，然后，经120°C干燥4h，550°C焙烧3h后获得载体， 编号为T-2 ; (2)配置Mo-Co浸渍液：取钥酸铵241g和硝酸钴240g加水溶解后配置1000ml 浸渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以此03和C〇0含量计算分别为18g/100ml和5g/100ml， 编号为RY-3 ; (3)采用喷浸的方法，取150ml石油醚溶剂对300g CTL-3进行喷浸，然后，置 于5. OMPa氮气气氛中lh，得到CTL-4,石油醚在载体中的体积含量为载体总孔容的50% ; (4)配置高浓度Mo-Ni浸渍溶液：钥酸铵482g和硝酸镍480g加水溶解后配置1000ml浸渍 溶液，所得浸渍溶液中活性金属以此03和NiO含量计算分别为36g/100ml和12g/100ml，编 号为RY-4 ;采用饱和喷浸的方法，对300gCTL-4进行喷浸，然后，KKTC干燥4h，500°C焙烧 4h后获得最终催化剂CT-2。CT-2中活性金属M〇0 3、NiO和C〇0质量含量分别为23%、4%和 3%，评价过程与结果列于表1~表3。
[0017] 实施例3 (1)取干基重量250g的Y分子筛和干基重量150g的大孔氧化铝混合均匀后，加入 3g/100ml稀硝酸200ml碾压、挤条成型，然后，经120°C干燥4h，550°C焙烧3h后获得载体， 编号为T-3 ; (2)配置Mo-Co浸渍液：取钥酸铵180g和硝酸钴160g加水溶解后配置1000ml 浸渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以此03和NiO含量计算分别为15g/100ml和4g/100ml， 编号为RY-5 ; (3)采用喷浸的方法，取150ml甲苯溶剂对300g CTL-5进行喷浸，然后，置于 3. OMPa氮气气氛中2h，得到CTL-6,甲苯在载体中的体积含量为载体总孔容的50% ; (4)配 置高浓度Mo-Ni浸渍溶液：取钥酸铵482g和硝酸镍480g加水溶解后配置1000ml浸渍溶液， 所得浸渍溶液中活性金属以此0 3和NiO含量计算分别为45g/100ml和15g/100ml，编号为 RY-6 ;采用饱和喷浸的方法，对300gCTL-6进行喷浸，然后，100°C干燥4h，500°C焙烧4h后 获得最终催化剂CT-3。CT-3中活性金属M〇0 3、NiO和Co质量含量分别为22. 0%、3%和3%， 评价过程与结果列于表1~表3。
[0018] 比较例1 载体选用实施例1中T-ι载体300g，采用含W、Mo、Ni、Co活性金属的混合盐溶液对T-1 进行过饱和浸渍2h后，干燥、焙烧获得比较例催化剂，催化剂中活性金属W03、M〇03、C〇0和 NiO含量分别为9%、14%、3%和4%，评价结果列于表1~表3。
[0019] 比较例2 无步骤（3)，其余同实施例2,制备样品活性金属M〇03、Ni0和C〇0含量分别为23%、4%和 3%。评价过程与结果列于表1~表3。
[0020] 比较例3 同实施例3,只是步骤（3)中不置于3. OMPa氮气气氛中2h。评价过程与评价结果列于 表1~表3 为了考察实施例1~3与比较例1~3制备催化剂的反应性能，对催化剂在小型装置上进 行了评价试验，评价装置采用单段串联中间馏分油全循环流程生产重石脑油和加氢裂化尾 油，一反装填常规精制催化剂，二反分别装填按照实施例1~3和比较例1~3方法制备的催化 剂，评价结果列于表1~表3。
[0021] 表1原料油性质
表2实施例1~3和比较例1~3所采用操作条件
表3实施例1~3和比较例1~3评价结果
通过实施例和比较例催化剂在评价装置上的对比试验表明，采用本发明方法制备的催 化剂与采用常规方法制备的活性金属均匀分布的加氢裂化催化剂相比，尾油产品BMCI值 更低，而重石芳潜明显提高，化学氢耗大幅度下降。通过实施例2与比较例2对比发现，本发 明方法制备的催化剂与按照常规方法制备的活性金属由内到外曾递增分布的催化剂相比， 表现出了更好的效果，其重石芳潜更高，化学氢耗更低，BMCI值更低，这与本发明采用的有 机溶剂阻断高浓度活性金属浸渍液二次浸渍过程向催化剂内部扩散有关，采用本发明方法 能够更好的形成催化剂活性金属的不均匀分布，因此，表现出更好的反应性能。此外，本发 明方法高加氢活性的Mo-Ni、W-Ni活性金属与低加氢活性的Mo-Co活性金属在催化剂载体 上合理的匹配分布有利于发挥不同活性金属的特点，催化剂选择性加氢能力更强。
【主权项】
1. 一种加氢裂化催化剂的制备过程，其特征在于包括如下内容： (1) 选择加氢裂化催化剂载体材料，载体材料包括至少一种酸性裂化材料，加入酸性胶 溶剂，经成型、干燥和焙烧，制备出加氢裂化催化剂载体； (2) 配制以氧化物计含量为10~30g/100ml的Mo-Co活性金属盐溶液，饱和浸渍步骤（1) 制备的加氢裂化催化剂载体，然后进行干燥、焙烧； (3) 步骤（2)获得的焙烧后载体用不溶于水的有机溶剂进行不饱和喷浸，其中浸渍液的 体积为载体饱和吸水量的30~80% ; (4) 步骤（3)不饱和浸渍有机溶剂后的载体在压力为0. 5~10.0 MPa的惰性气氛围下 处理 0. 5-3h ; (5) 配制以氧化物计含量为40~80g/100ml的Mo-Ni或W-Ni活性金属盐溶液，饱和浸 渍步骤（4)的载体，经干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂成品。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中所述的酸性裂化材料包括分子 筛和无定形酸性组分。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：分子筛包括Y型分子筛、β分子筛、ZSM-5 分子筛、SAP0分子筛、MCM-41分子筛中的一种或几种。4. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：无定形酸性组分为无定形硅铝、无定形硅 镁、粘土中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中所述的加氢裂化催化剂载体材 料还包括无机耐熔氧化物。6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：无机耐熔氧化物为氧化铝或含助剂氧化 铝，使用时以氢氧化铝干胶粉末为原料。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中加入质量分数为3~30%的硝 酸水溶液作为胶溶剂。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中干燥条件为在80~120°C干燥 l~5h，焙烧条件为在400~500°C下焙烧l~5h。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的不溶于水的有机溶剂包括 链烷烃、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、蒽、萘、菲中的一种或几种。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述的不溶于水的有机溶剂包括正庚 烷、石油醚、甲苯中的一种或几种。11. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4)不饱和浸渍有机溶剂后的载体 在压力为3~5MPa的惰性气氛围下处理1-2h。12. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5)所述的加氢催化剂成品，比表 面积为200~400m2/g，孔容为0. 2~0. 5ml/g，载体中含酸性材料30~90wt%，余量为氧化铝，催 化剂中载体和活性金属的质量含量分别为55~85%和15~45%，第VID族活性金属质量含量为 3~15%〇
【专利摘要】本发明公开一种加氢裂化催化剂的制备过程，包括如下内容：（1）制备出加氢裂化催化剂载体；（2）配制Mo-Co盐溶液，饱和浸渍步骤（1）制备的加氢裂化催化剂载体，然后进行干燥、焙烧；（3）步骤（2）获得的焙烧后载体首先在不溶于水的有机溶剂中不饱和喷浸，然后转移至0.5~5MPa氮气气氛中静置；（4）配制Mo-Ni或W-Ni活性金属盐溶液，饱和浸渍步骤（3）干燥后的载体，经干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂成品。该方法制备的加氢裂化催化剂能够对裂化产物重石脑油和尾油进行选择性加氢，既降低了装置的氢耗，也可以同时生产出高质量的重石脑油和尾油产品。
【IPC分类】C10G47/20, B01J29/16
【公开号】CN105709803
【申请号】CN201410724002
【发明人】柳伟, 杜艳泽, 王凤来, 刘昶, 秦波, 张晓萍
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年12月4日