s^1)，如下述式(3)。
[0084] R (rpm) = 2jtR/60 (rad/s_1)......(3)
[0085] 并且，如果将投入至炉芯管1的颗粒在每单位时间内的质量W(kg/h)的时间单位合 算成秒，为W/3600(kg/s)。至此，由每单位的质量Ws(kg/s)、角速度ω (rad/s-1)、炉芯管径T (m)，根据下述式(4)定义的值满足：
[0086] ffs/ ω T2……(4)
[0087] ffs/〇T2=(ff/3600)/((23iR/60) XT2)
[0088] =ff/(376.8XRXT2),
[0089] 能够导出式（I)的左边。由式(4)定义的值Ws/ ω T2是表示粉末投入量相对于从其 维度旋转旋转时直径所描绘出的面积的值。
[0090] 并且，关系式（2)的左边的（TXR2/0.353)的值，是以（弗劳德数(froude number) X 1〇5)定义的值，在本发明中控制为3.0以下。
[0091 ]所述算式能够如下所述地导出。由圆筒形旋转体的转数与旋转体的直径定义的弗 劳德数Fr，一般由以下式(5)表不。
[0092] Fr = N2IVg……(5)
[0093](此处，N是旋转速度(?Γ1)，!1是圆形旋转体的直径(m)，g是重力加速度(9.8m/s 2)。）
[0094] 并且，转数R(rpm)换算成旋转速度，为(R/eOKiT1)。代入(3)，为：
[0095] Fr=(R/60)2T/9.8=(R2T)/35300,
[0096] 再乘以105,成为式(2)的左边的值。弗劳德数是与圆周速度度相关的参数，经过探 讨研究结果发现，其规定了存在于圆筒形旋转体的内周附近的颗粒的行迹。
[0097] -般，当颗粒在回转窑的炉芯管1内移动时，可发生以下模式:滑动模式，颗粒在炉 芯管1的内壁上滑落的模式；以及，滚动模式，颗粒从炉芯管内壁的上部滚落的模式。在滚动 模式中，容易产生颗粒彼此凝集而成的小块，可能会导致在炉芯管1内移动期间缓缓成长， 最终形成10~IOOmm左右的凝集物。当（Τ X R2/0.353)超过3.0时，由炉芯管1旋转产生的圆 周速度非常大，颗粒的移动容易进入滚动模式，容易生成如上所述的凝集物。这些凝集物的 生成，在连续生产中，容易导致堵塞炉芯管1。并且，并且由于非凝集部的颗粒与凝集物的内 部的颗粒的碳膜的覆盖量不同，制造而成的整个负极材料的碳膜的覆盖量不均匀，因此，导 致电池特性的降低。另外，当作为进行碳覆盖的硅类负极活性物质的颗粒，准备上述SiO x (0.5 SxS 1.6)，且在所述碳覆盖步骤中还同时进行歧化时，能够控制颗粒的歧化程度。如 果生成较多的凝集物，则在颗粒的受热历程中会产生偏差，难以如愿地控制歧化。
[0098] 因此，如本发明所述，如果在回转窑中，将炉芯管的转数R(rpm)、投入至炉芯管中 的颗粒在每单位时间内的质量W(kg/h)、炉芯管的内径T(m)控制成同时满足关系式（1)、 (2)，能够与以往所使用的批次炉等同等程度地，以所需覆盖量和结晶性，形成更均匀且良 好的碳膜，并且能够连续地制造高品质的负极活性物质，进行大量生产。因而，能够低成本 制造一种能够提尚电池的容量、循环特性的负极活性物质。
[0099] 并且，在本发明的制造方法中，优选为使用内径T(m)为0.1 3的炉芯管1。如果 内径T为0.1 m以上，由于能够确保充足的能够在炉芯管1内流动的颗粒，因此，能够获得较高 的生产性。并且，如果内径T为3m以下，则能够保证炉芯管1内的温度的均匀性。特别地，为了 保证炉芯管1内的温度更加均匀，优选为使内径T为2m以下。这样一来，当设定内径T时，当 然，将每单位时间内的质量W、转数R控制为同时满足上述关系式(1 )、（2)。
[0100] 并且，在本发明的制造方法中，优选为使用炉长L(m)为ISLS 20的炉芯管1。如果 炉长L(m)为Im以上，则能够确保充足的形成碳膜所需的加热时间。并且，如果炉长L(m)为 20m以下，则能够使被导入至炉芯管内的碳源，即，烃类气体的分布更均匀，能过以更高的精 度获得所需量的碳膜。
[0101] 进一步地，在本发明的制造方法中，如图2所示，作为炉芯管1，优选为使用外侧7由 金属制成且内侧8由碳制成的双重结构的炉芯管。其原因在于，当在炉芯管1的内部蒸镀碳 膜时，即使颗粒发生凝集，如果接触粉末的部分，即，内侧8的材质是碳，则能够抑制颗粒附 着在内壁上。此处，碳能够使用冷等静压制（CoId Isostatic Pressing，CIP)材料、挤制材 料、模塑材料、被称为碳复合材料的碳纤维与树脂(主要是环氧树脂等的热固化性树脂）的 复合原材料、以及碳纤维与碳基质或石墨基质的复合材料等，但并无特别限定。并且，如果 外侧7为金属，则不会因撞击等导致炉芯管的外壁容易产生裂纹。进一步地，为了减少颗粒 附着在内壁上，较为有效的是如图1所示，在炉芯管1的外壁上设置使炉芯管振动的气力抖 动器(air knocker)6等振动机构，使炉芯管1定期振动，从该方面来看，外侧7(外壁)也优选 为金属。如果外侧7为金属，即便当气力抖动器6使炉芯管1受到撞击时，也不用担心炉芯管1 产生裂纹。所述金属并无特别限定，能够根据温度等使用条件，适当选择不锈钢、inconel (因康合金，注册商标）、hastell〇y(哈斯特合金，注册商标)以及耐热铸钢等。
[0102] 并且，在本发明中，优选为将炉芯管1的内部的温度控制在700°C以上且1300°C以 下。并且，更优选为将炉芯管1的内部的温度控制在800°C以上且1200°C以下，进一步优选控 制在900°C以上且1200°C以下。如果处理温度为700°C以上，由于能够高效地进行碳覆盖，且 处理时间也较短，因此，生产性良好。并且，如果为1300°C以下，当作为进行碳覆盖的硅类负 极活性物质的颗粒，准备上述Si0 x(0.5 < X < 1.6)，且在碳覆盖步骤中还一并进行歧化时， SiOx颗粒不会发生过度歧化。进一步地，利用化学蒸镀处理使颗粒不会发生彼此熔敷、凝 集，能够均匀地形成导电性膜，因此，当作为锂离子二次电池的负极活性物质使用时，循环 性能良好。并且，在所述处理温度范围内，当在硅复合体粉末上形成碳膜时，硅微粒的结晶 化也不易发展，当作为锂离子二次电池的负极活性物质使用时，能够减小充电时的膨胀。此 处，处理温度是指装置内的最高设定温度，在连续式回转窑的情况下，大多是炉芯管1的中 央部的温度。
[0103] 而且，处理时间是根据目标碳覆盖量、处理温度、气体(有机物气体）的浓度(流速） 和导入量等来适当选定，但通常作为在最高温度范围内的滞留时间，是1小时以上且10小时 以下，尤其是1小时以上且4小时以下，既经济又有效。
[0104] 在本发明中，作为供给至炉芯管1内且用于产生烃类气体的原料的有机物，所选择 的有机物，尤其是在非酸性环境下，能够以上述热处理温度热分解而生成碳。能够列举，例 如，甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丁烷、丁烯、戊烷、异丁烷及己烷等烃或它们的混合物；以 及，苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙苯、二苯甲烷、萘、苯酚、甲酚、硝基苯、氯苯、茚、香豆酮、吡 啶、蒽及菲等1环至3环的芳香族烃或它们的混合物。并且，还能够使用由焦油蒸馏工序所获 得的煤气轻油、杂酚油、蒽油、石脑分解焦油或它们的混合物。
[0105] 并且，还能够与烃类气体一同导入氮、氩等惰性气体，例如，作为载气。
[0106] [非水电解质二次电池用负极材料]
[0107] 然后，对利用本发明的制造方法制造而成的负极材料进行说明。非水电解质二次 电池用负极材料的碳覆盖量并无特别限定，但相对于硅类活性物质颗粒与碳膜的合计，优 选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为1.5质量％以上且25质量％以下。如果利用本 发明的制造方法制造而成的负极材料，则能够确实满足上述碳覆盖量的范围。如果碳覆盖 量为1质量％以上，则能够维持充分的导电性，当用于非水电解质二次电池时，循环性良好。 如果碳覆盖量为30质量％以下，由于碳在负极材料中所占的比例适量，能够充分提高硅原 材料的比例，因此，当用于非水电解质二次电池时，获得较高的充放电容量。
[0108] 并且，如上所述，在碳覆盖步骤中，在同时还进行歧化处理的情况下，利用本发明 的制造方法制造而成的非水电解质二次电池用负极材料，由于受热历程的偏差较小，通过 调整处理条件，能够更确实地获得一种非水电解质二次电池用负极材料，所负极材料根据 利用如上所述的X射线衍射所获得的由Si(Ill)结晶面产生的衍射峰的半值幅，计算出的微 晶尺寸为Inm以上且IOnm以下。
[0109] [非水电解质二次电池用负极]
[0110] 本发明的非水电解质二次电池用负极包含:上述的非水电解质二次电池用负极材 料、粘合剂、以及导电助剂。当使用上述非水电解质二次电池用负极材料来制造负极时，能 够使用本发明的非水电解质二次电池用负极材料作为主要活性物质;并且还能够公知的石 墨类活性物质，即，天然石墨、人造石墨作为主要活性物质，进一步添加本发明的非水电解 质二次电池用负极材料使其成为混合类电极。
[0111] 粘合剂并无特别限定，但能够使用，例如，聚丙烯酸、羧甲基纤维素、苯乙烯丁二烯 橡胶、聚偏二氟乙烯中的任一种或它们的混合物等。
[0112] 导电剂并无特别限定，只要是在二次电池中，不会引起分解和变质等的导电性的 材料即可，具体来说，能够使用41、11、？6、附、(：11、211、48、311、以及3;[等金属粉末、金属纤维或 天然石墨、人造石墨、各种焦炭粉末、中间相碳、气相成长碳纤维、沥青基碳纤维、PAN基碳纤 维、各种树脂煅烧体等石墨。
[0113] 作为负极(成型体）的制备方法，能够列举，例如，下述方法。在上述非水电解质二 次电池用负极材料、根据需要添加的导电剂、粘合剂等其他添加剂中，加入N-甲基吡咯啶酮 或水等的溶剂，混匀成胶状合剂，将所述合剂涂布于集电体的片材上。此时，作为集电体，如 果为铜箱、镍箱等通常作为负极的集电体使用的材料，就能够不限制尤其厚度、表面处理地 使用。而且