本发明涉及一种水悬浮剂，具体涉及一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的水悬浮剂及其制备方法和应用，属于杀虫剂技术领域。
背景技术：
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（EmamectinB1 Benzoate），简称甲维盐，是美国Merkco公司开发的大环内酯高效抗生素类杀虫、杀螨剂，它的作用机制是干扰昆虫的神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，抑制昆虫的神经冲动的传导，是超高效、低毒杀虫剂，尤其是对常规农药产生严重抗性的甜菜夜蛾、甘蓝叶蛾防效突出。该产品具有胃毒、触杀作用，如在蔬菜、烟草、茶叶、棉花、果树等经济作物上使用具有其它农药无可比拟的活性，尤其是对红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、烟草天蛾、小菜蛾、甜菜叶蛾、棉铃虫、烟草天蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、菜粉螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫等害虫具有超高效。
溴虫腈（chlorfenapyr）又名虫螨腈，是美国氰胺公司开发的吡咯类杀虫、杀螨剂，具有触杀和胃毒作用，作用机制独特，对防治小菜蛾有特效。但它的制剂品种较单一，主要是BASF公司生产的10%的溴虫腈悬浮剂。随着国家高毒农药替代政策的出台和人们环保意识的提高，作为无公害农产品病虫防治推荐农药品种的代表，低毒高效的溴虫腈的应用越来越广泛。
斜纹夜娥是当前蔬菜生产上重要的抗性害虫之一，具有发生世代数多、发生量大和易暴发成灾等特点。目前在我国化学防治仍然是防治斜纹夜蛾主要的措施，但斜纹夜蛾的抗药性较强，而长期、大量地使用单一的药剂往往使其产生了抗药性，使防治效果下降。选择适当的杀虫剂复配，开发具有相加作用或增效作用的杀虫剂，可以使混剂中各组分在活性不损失的情况下浓度降低，杀虫活性得以增加，同时扩大了杀虫剂的活性范围，延缓了抗药性的产生。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的水悬浮剂，该水悬浮剂性能优良，以复配的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈为有效成分，对斜纹夜蛾等鳞翅目害虫具有较高的联合毒力，使用量少，延缓了抗药性的产生。
本发明还公开了上述水悬浮剂的制备方法和应用，其制备方法简单、高效，在防治蔬菜虫害领域有很好的应用前景。
本发明具体技术方案如下：
一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的水悬浮剂，该水悬浮剂由以下重量百分含量的组分组成：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1-10%、溴虫腈5-15%、分散剂2-8%、润湿剂1-2%、消泡剂0.1-0.5%、防冻剂3-7%、增稠剂0.2-1%、防腐剂0.1-0.3%、水补足100%。
进一步的，上述水悬浮剂由以下重量百分含量的组分组成：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1-10%、溴虫腈5-15%、分散剂5%、润湿剂1.5%、消泡剂0.3%、防冻剂5%、增稠剂0.6%、防腐剂0.2%、水补足100%。
优选的，上述水悬浮剂中，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的质量比为1:15~2:1，更优选为1:10~1:1，更更优选为1:2。
优选的，上述水悬浮剂由以下重量百分含量的组分组成：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5%、溴虫腈10%、分散剂5%、润湿剂1.5%、消泡剂0.3%、防冻剂5%、增稠剂0.6%、防腐剂0.2%、水补足100%。
上述水悬浮剂中，分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂统称为助剂。所述分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物、亚甲基二萘磺酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸钠盐、木质素磺酸钙和月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或多种，优选由萘磺酸盐甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和聚羧酸钠盐按质量比1-3:2-3:1混合而成。
上述水悬浮剂中，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二异丁基萘磺酸钠、脂肪醇硫酸盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚中的一种或多种，优选由十二烷基硫酸钠和烷基萘磺酸盐缩聚物按质量比1:2-4混合而成。
上述水悬浮剂中，所述消泡剂为有机硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、有机硅酮类或C8-C10的脂肪醇，优选为有机硅酮类。
上述水悬浮剂中，所述防冻剂为乙二醇、山梨醇、丙三醇、双甘醇和丙二醇中的一种或多种，优选由乙二醇和双甘醇按质量比2-5:2混合而成。
上述水悬浮剂中，所述增稠剂为硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶、羧甲基纤维素、有机膨润土和白炭黑中的一种或多种，优选由黄原胶和硅酸镁铝按质量比1:1-3混合而成。
上述水悬浮剂中，所述防腐剂为卡松、苯甲酸钠、多聚甲醛或山梨酸钾，优选为多聚甲醛。
上述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的水悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将水、润湿剂、分散剂、消泡剂和防腐剂混合均匀；
（2）将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈加入到步骤（1）的混合物中，分散均匀；
（3）将步骤（2）的混合物研磨，至粒径为3-5μm；
（4）将增稠剂与防冻剂混合均匀，加入至上述步骤（3）的混合物中，混合均匀，得甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的水悬浮剂。
上述步骤（1）中，水、润湿剂、分散剂、消泡剂和防腐剂经高速剪切混合均匀。
上述步骤（3）中，混合物加入砂磨机中进行砂磨。
本发明还提供了上述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈的水悬浮剂在防治蔬菜鳞翅目害虫中的应用。进一步的，所述鳞翅目害虫为斜纹夜娥。
本发明将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈进行复配并制成水悬浮剂，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈在特定配比下对鳞翅目害虫具有较高的联合毒力，将两种有效成分混合使用能有效减少田间化学农药的使用剂量，一方面能延缓害虫对农药的抗性，另一方面对减少环境污染也具有重要的意义。
具体的实施方式
下面，通过具体实施例对本发明进行进一步的描述，但下述说明并不是对本发明保护范围的限制。如无特别说明，下述百分含量均为重量百分含量。
实施例1毒力测定试验
(1) 供试害虫及药剂：
斜纹夜蛾卵块采于山东省济南市彩石镇史家峪村甘蓝田中，于山东润博生物科技有限公司实验室进行人工饲养，取3龄幼虫用于试验。饲养的环境条件为：温度（25±1）℃，相对湿度（80±1）%，光周期为L:D=13:11h。供试寄主植物为甘蓝，使用的品种为京丰一号。
(2) 供试农药和试验方法：
73%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐TC（升华拜克），98%溴虫腈TC（研新化工）。
试验方法采用点滴法进行毒力的测定，根据初步毒力测定确定的毒力测定质量浓度范围，将供试农药原药利用丙酮稀释成5~6个质量浓度梯度，利用微量点滴器将1μL杀虫剂点滴到试虫的前胸背板上，每个处理20头幼虫，重复3次，每个质量浓度共60头，以丙酮作对照。处理后的试虫置于（30±1）℃，相对湿度（80±1）%，光周期为L:D=13:11h的配方箱中饲养，在处理后48h检查记录死亡的虫数。
(3) 数据处理：
试验数据采用DPS 7.05数据处理系统进行数据分析处理，得出药剂对应的回归方程、LC50及其95%的置信限和相关系数等。当空白对照的死亡率超过10%视为失效，重复该试验。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈不同配比共毒系数的计算方法根据孙云沛法进行，分别测定出甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、溴虫腈对斜纹夜蛾的实际毒力指数和理论毒力指数。共毒系数＜80时两种有效成分为拮抗作用，共毒系数介于80~120时为相加作用，共毒系数＞120时为增效作用。
(4) 试验结果：
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈及两种原药按照不用比例混合后对斜纹夜蛾的毒力测定具体的结果如下表1所示：
通过上表数据可以看出，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对斜纹夜蛾的LC50为7.091mg/L，溴虫腈对斜纹夜蛾的LC50为14.542mg/L，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈两种有效成份按照1:20~2:1混合后的LC50介于5.754mg/L~11.030mg/L之间；两种有效成分按1:20~2:1混合使用孙云沛计算法计算共毒系数均大于120，说明甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈在1:20~2:1比例范围内属于增效作用，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：溴虫腈质量比为1:2时共毒系数最高，达到了187.18；随着两种有效成分比例的升高或是降低共毒系数逐渐的降低，但仍然存在一定的增效作用。
实施例2
配方为：有效成分15.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5.0%、溴虫腈10.0%）；分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸钠盐1.0%混合而成；润湿剂为十二烷基硫酸钠0.5%和烷基萘磺酸盐缩聚物1.0%混合而成；消泡剂为有机硅酮类0.3%；防冻剂为乙二醇3%和双甘醇2%混合而成；增稠剂为黄原胶0.2%和硅酸镁铝0.4%混合而成；防腐剂为多聚甲醛0.2%；加水补足100%。
制备方法为：
（1）将水、润湿剂、分散剂、消泡剂和防腐剂混合后经高速剪切均匀；
（2）将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈加入到步骤（1）获得的混合物中，并使用分散盘分散均匀；
（3）将步骤（2）所得的混合物投入卧式砂磨机中进行砂磨，砂磨期间需经常检测物料的粒径大小，砂磨至粒径大小为3-5μm；
（4）将增稠剂添加到防冻剂中，混合均匀，然后将该混合物加入至上述步骤（3）的混合物中，经高速剪切混合均匀，得水悬浮剂。
实施例3
配方为：有效成分20.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐10.0%、溴虫腈10.0%）；分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸钠盐1.0%混合而成；润湿剂为十二烷基硫酸钠0.5%和烷基萘磺酸盐缩聚物1.0%混合而成；消泡剂为有机硅酮类0.3%；防冻剂为乙二醇3%和双甘醇2%混合而成；增稠剂为黄原胶0.2%和硅酸镁铝0.4%混合而成；防腐剂为多聚甲醛0.2%；加水补足100%。
实施例4
配方为：有效成分6.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.0%、溴虫腈5.0%）；分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸钠盐1.0%混合而成；润湿剂为十二烷基硫酸钠0.5%和烷基萘磺酸盐缩聚物1.0%混合而成；消泡剂为有机硅酮类0.3%；防冻剂为乙二醇3%和双甘醇2%混合而成；增稠剂为黄原胶0.2%和硅酸镁铝0.4%混合而成；防腐剂为多聚甲醛0.2%；加水补足100%。
实施例5
配方为：有效成分25.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐10.0%、溴虫腈15.0%）；分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸钠盐1.0%混合而成；润湿剂为十二烷基硫酸钠0.5%和烷基萘磺酸盐缩聚物1.0%混合而成；消泡剂为有机硅酮类0.3%；防冻剂为乙二醇3%和双甘醇2%混合而成；增稠剂为黄原胶0.2%和硅酸镁铝0.4%混合而成；防腐剂为多聚甲醛0.2%；加水补足100%。
实施例6
配方为：有效成分16.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.0%、溴虫腈15.0%）；分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物2%；润湿剂为十二烷基苯磺酸钠1%；消泡剂为有机硅氧烷0.1%；防冻剂为丙三醇3%；增稠剂为黄原胶0.2%；防腐剂为山梨酸钾0.3%；加水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例7
配方为：有效成分15.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐10.0%、溴虫腈5.0%）；分散剂为亚甲基二萘磺酸钠2.5%、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯2.5%和月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠3%混合而成；润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚1.5%和二异丁基萘磺酸钠0.5%混合而成；消泡剂为高碳醇脂肪酸酯复合物0.5%；防冻剂为山梨醇5%和乙二醇2%混合而成；增稠剂为羧甲基纤维素0.3%和聚乙烯吡咯烷酮0.7%混合而成；防腐剂为卡松0.1%；加水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例8
配方为：有效成分6.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.0%、溴虫腈5.0%）；分散剂为马来酸-丙烯酸共聚物1.5%和木质素磺酸钙2.5%混合而成；润湿剂为脂肪醇硫酸盐1.5%；消泡剂为C8-C10的脂肪醇0.25%；防冻剂为丙二醇3.5%；增稠剂为有机膨润土0.25%和白炭黑0.55%混合而成；防腐剂为苯甲酸钠0.25%；加水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例9
配方为：有效成分25.0%（甲氨基阿维菌素苯甲酸盐10.0%、溴虫腈15.0%）；分散剂为亚甲基二萘磺酸钠1.5%、聚羧酸钠盐4%和木质素磺酸钙2.5%混合而成；润湿剂为二异丁基萘磺酸钠0.5%和烷基萘磺酸盐缩聚物1.5%混合而成；消泡剂为有机硅酮类0.5%；防冻剂为山梨醇3%和双甘醇4%混合而成；增稠剂为白炭黑0.2%和硅酸镁铝0.8%混合而成；防腐剂为卡松0.3%；加水补足100%。制备方法同实施例1。
产品性能测试
将实施例2-9所得的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·溴虫腈水悬浮剂进行性能测试，起泡性参考标准：CIPAC MT47.1 、CIPAC MT47.2，悬浮率参考标准：CIPAC MT15 、CIPAC MT168，粘度使用博力飞LVDV-Ⅰ性旋转粘度计进行测定，表面张力使用KRUSS-BP50表面张力仪进行测定，热贮稳定性参考标准：GB/T 19136-2003，冷贮稳定性参考标准：GB/T 19137-2003，结果见表2。
上述实施例2-9性能测试数据表明，本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·溴虫腈水悬浮剂性能较佳，产品稳定性较好，其中实施例2-5的产品性能明显优于其他实施例。
药效试验
本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和溴虫腈水悬浮剂较单剂具有更好的杀虫效果。下面列举上述实施例对斜纹夜蛾的药效试验，同时以5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂（深圳诺普信农化股份有限公司）、10%溴虫腈水悬浮剂（德国巴斯夫）作为对照药剂。
本试验安排在山东省济南市彩石镇史家峪村甘蓝田中进行，实施例2和7稀释1200倍使用；实施例3稀释1600倍；实施例4和8稀释480倍；实施例5和9稀释2000倍；实施例6稀释1280倍；对照药剂5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME稀释1100倍， 10%溴虫腈SC稀释700倍，并设置清水处理作为空白对照，共11个处理，每个处理重复三次，试验采用随机区组设计，每个小区20m2。施药器械为WS-16型手动喷雾器，喷雾量每小区2L喷雾均匀。施药时斜纹夜蛾以2-5龄幼虫为主。施药时天气晴朗，施药前后24h均无降雨。试验共调查3次，分别于施药前、药后3d和药后7d进行药效调查，采用对角线五点取法调查，每点调查6株，统计整株上斜纹夜蛾不同龄期的活幼虫数，计算各个处理的虫口减退率和防治效果，见下表3。
虫口减退率（%）=[（药前虫口基数-药后虫口基数）/药前虫口基数]×100。
防治效果(%)=[（处理组虫口减退率-空白对照虫口减退率）/（100-空白对照的虫口减退率）]×100。
从表3中可以看出，用药后3d各实施例对斜纹夜蛾的防治效果均大于70%，用药后7d各实施例对斜纹夜蛾的防治效果均大于80%，其中实施例2-5的防效更是高达90%以上，这远大于甲氨基阿维菌素苯甲酸盐单剂的76.17%和溴虫腈单剂的70.00%。