专利名称：发光材料以及有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及可用作有机电致发光器件(以下称为有机EL器件)用发光材料的发光材料以及使用该发光材料的有机EL器件。
背景技术：
有机EL器件一般具有由空穴注入电极和电子注入电极之间的载流子传输层(电子传输层和/或空穴传输层)以及发光层形成的层积结构。
有机EL器件可通过选择构成发光层的有机材料而得到蓝色～红色的可见光。因此，通过使用发出光的三原色(RGB)，即，红、绿、蓝的各单色光的有机EL器件，就能实现全彩色(full color)。
由有机EL器件所得的红、绿、蓝色光中，能稳定发光的是绿色和蓝色。反之，红色要想实现以高于现有技术的高亮度达到高发光效率的红光就很困难。
已知，红荧烯等并四苯衍生物可发出强荧光，能用作显示出高亮度的有机EL器件用发光材料(专利文献1等)。但红荧烯发出的光为黄色～橙色区域的光，而不是全彩色显示所必需的红橙色光。
为此也曾有人对增加红荧烯等并四苯衍生物的波长作过研究，例如，改变并四苯衍生物的取代基，或使基本骨架由并四苯转为并五苯等(专利文献2)。
但即使这些方法能达到增加波长得到红橙色的目的，却未在提高器件发光寿命方面取得进展。
专利文献1日本特开2003-55652号公报专利文献2国际公开第99-57221号单行本发明内容本发明的目的是提供可发出红橙色光的寿命长的发光材料，以及使用该发光材料构成的有机EL器件。
本发明的发光材料的特征在于，具有如下式(1)所示结构化学结构式1 式中，R11～R15、R21～R25、R31～R35和R41～R45彼此相同或互不相同，表示氢、以-CnH2n+1(n为1～10的整数)表示的烷基、以-OCnH2n+1(n为1～10的整数)表示的烷氧基、以-N(CnH2n+1)2(n为1～10的整数)表示的二烷基胺基、氟、氯、溴、碘、氰基、或以下述式(2)所示的杂环基，其中至少有1个为该杂环基；Ar1～Ar4彼此相同或互不相同，表示以下式(3)所示的芳香族取代基。
化学结构式2 式中，Y表示氧(O)或硫(S)，R′表示氢、以-CnH2n+1(n为1～10的整数)表示的烷基、以-OCnH2n+1(n为1～10的整数)表示的烷氧基、以-N(CnH2n+1)2(n为1～10的整数)表示的二烷基胺基、氟、氯、溴、碘、氰基或苯基。
化学结构式3
式中，R表示氢、以-CnH2n+1(n为1～10的整数)表示的烷基、以-OCnH2n+1(n为1～10的整数)表示的烷氧基、以-N(CnH2n+1)2(n为1～10的整数)表示的二烷基胺基、氟、氯、溴、碘、氰基或苯基。
本发明的发光材料能发出红橙色光(波长590～600nm)，且寿命长，该发光材料具体可以举出以下式(4)～(6)所示的发光材料。
化学结构式4
化学结构式5 化学结构式6 本发明的有机EL器件的特征在于，具有包括上述本发明的发光材料的发光层。即，是具有配置于一对电极之间的发光层的有机EL器件，发光层为红橙色发光层，发光材料包括上述本发明的发光材料。
因发光层中含本发明的发光材料，所以能得到发出红橙色光的寿命长的有机EL器件。
而另一方面，本发明的有机EL器件是除上述红橙色发光层之外，还具有绿色发光层和蓝色发光层的能显示全彩色的有机EL器件。
上述式(4)所示发光材料，可由下述化学式7和化学式8的反应式合成制得。
化学式7 化学式8 且上述化学式8所用锂化合物是由化学式9所述方法合成的。
化学式9
由本发明制得的其它发光材料也可由与上述合成方法同样的方法制得。
发明效果根据本发明，可得到发出红橙色光、且寿命长的发光材料。
通过本发明所得有机EL器件，能形成发出红橙色光、且寿命长的发光层。
图1根据本发明的有机EL器件的一例的示意图1基板；2空穴注入电极3空穴注入层；4空穴传输层；5发光层；6电子传输层；7电子注入电极。
具体实施例方式
图1为根据本发明的有机EL器件的一例的示意图。如图1所示，基板1上形成有空穴注入电极2。基板1可使用玻璃基板等透明基板，空穴注入电极2可使用氧化铟锡(ITO)等导电性氧化物薄膜。
空穴注入电极2上形成有空穴注入层3和空穴传输层4。空穴传输层4上形成有发光层5，发光层5通常含有基质材料和发光性掺杂剂。
发光层5上形成有电子传输层6，电子传输层6上形成有电子注入电极7。
由于发光层5中将本发明的发光材料用作发光材料，因此能形成本发明的有机EL器件，由于本发明的发光材料能发出红橙色光，因此能形成发出红橙色光的有机EL器件。
将作为发光层5的使用本发明发光材料的红橙色发光层、蓝色发光层和绿色发光层分别设在基板上，就能形成显示RGB等3色的全彩色显示的有机EL器件。
实施例实施例1～9使用表1所示材料形成空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极(电子注入电极)。表中括号内的数值为各层厚度(nm)。
发光层所用化合物1为如上述式(4)所示本发明的发光材料，化合物2为如上述式(5)所示本发明的发光材料，化合物3为如上述式(6)所示本发明的发光材料。
空穴传输层和发光层所用NPB为N，N′-二(并四苯-1-基)-N，N′-二苯联苯胺，为具有下述结构的化合物。
化学结构式10 发光层所用的tBuDPN为5，12-二(4-叔丁基苯基)并四苯，为具有下述结构的化合物。
化学结构式11 而发光层所用红荧烯为具有下述结构的化合物。
化学结构式12 红荧烯电子传输层所用Alq为三(8-羟基喹啉)铝，是具有下述结构的化合物。
化学结构式13 阴极(电子注入电极)由LiF和Al层积形成。
发光层以NPB为基质材料，而以化合物1～3为发光性掺杂剂。而tBuDPN和红荧烯用作辅助掺杂剂。发光层中的“％”指“重量％”。
在表1所示实施例1～9中，各层由真空蒸镀法形成。
如表2所示，在比较例1中，发光性掺杂剂使用二苯基并五苯，在比较例2中，将化合物4用作发光性添加剂，tBuDPN用作辅助掺杂剂。
二苯基并五苯具有下述结构式化学结构式14 二苯基并五苯化合物4具有下述结构式化学结构式15 化合物4发光特性评价对表1和表2所示实施例1～9和比较例1～2的有机EL器件进行了发光特性的评价，评价结果如表1和表2所示。寿命以从1500cd/m2变为750cd/m2的半衰期表示。
表1 表2 由表1所示结果可知，使用根据本发明的发光材料的发光层能发出红橙色光。且将表1和表2比较后可知，通过使用根据本发明的发光材料，能得到发光效率高、且寿命长的有机EL器件。
权利要求
1.具有如下式(1)所示结构的发光材料，化学结构式1 式中，R11～R15、R21～R25、R31～R35和R41～R45彼此相同或互不相同，表示氢，以-CnH2n+1表示的烷基，以-OCnH2n+1表示的烷氧基，以-N(CnH2n+1)2表示的二烷基胺基、氟、氯、溴、碘、氰基，其中，n为1～10的整数，或以下述式(2)所示的杂环基，其中至少有1个为该杂环基；Ar1～Ar4彼此相同或互不相同，表示以下式(3)所示的芳香族取代基，化学结构式2 式中，Y表示氧(O)或硫(S)，R′表示氢，以-CnH2n+1表示的烷基，以-OCnH2n+1表示的烷氧基，以-N(CnH2n+1)2表示的二烷基胺基，其中，n为1～10的整数，氟，氯，溴，碘，氰基或苯基，化学结构式3 式中，R表示氢，以-CnH2n+1表示的烷基，以-0CnH2n+1，表示的烷氧基，以-N(CnH2n+1)2表示的二烷基胺基，其中，n为1～10的整数，氟，氯，溴，碘，氰基或苯基。
2.以下式(4)表示的发光材料，化学结构式4
3.以下式(5)表示的发光材料，化学结构式5
4.以下式(6)表示的发光材料，化学结构式6
5.有机电致发光器件，它具有配置于一对电极之间的发光层，其特征在于，所述发光层为红橙色发光层，发光材料包括权利要求1～4任一项所述的发光材料。
6.如权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，除所述红橙色发光层之外，还具有绿色发光层和蓝色发光层，能显示全彩色。
全文摘要
本发明涉及可发出红橙色光的寿命长的发光材料和使用该材料得到的有机电致发光器件。发光材料具有如下式(1)所示结构，化学结构式1，式中，R11～R15、R21～R25、R31～R35和R41～R45彼此相同或互不相同，表示氢，以－C
文档编号C07D277/66GK1616591SQ20041008103
公开日2005年5月18日 申请日期2004年9月30日 优先权日2003年9月30日
发明者浜田祐次 申请人:三洋电机株式会社