专利名称：制备2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法
技术领域：
本发明涉及制备3-取代的2-氨基-5-氰基苯甲酸和衍生物的方法。
背景技术：
已公开了某些2-氨基-5-氰基苯甲酸的制备以及它们作为中间体在制备相应杀 虫剂氰基邻氨基苯甲酸二酰胺(cyanoanthranilic diamide)中的应用(参见例如PCT专 利公布WO 2004/067528中的方案9 ；PCT专利公布WO 2006/068669中的方案9和实施例2 步骤A ；以及PCT专利公布W02006/062978中的方案15和实施例6，步骤B)。然而，仍然需要适于快速并且经济地提供2-氨基-5-氰基苯甲酸和衍生物的新型 或改进的方法。发明概述本发明涉及制备式1的化合物的方法
权利要求
制备式1的化合物的方法其中R1为NHR3或OR4；R2为CH3或Cl；R3为H、C1 C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；并且R4为H或C1 C4烷基；所述方法包括使(1)式2的化合物其中X为Br或Cl；接触(2)金属氰化物试剂、(3)铜(I)盐试剂、(4)碘化物盐试剂和(5)至少一种式3的化合物其中R5为H、苯基或苄基；或任选被NR9R10取代的C1 C12烷基；R6、R7和R8各自独立地为H、C1 C12烷基、苯基或苄基；或者R6和R7合在一起作为 CH＝CH CH＝CH ；并且R9和R10合在一起作为任选被至多3个取代基取代的 CH＝N CH＝CH ，所述取代基独立地选自C1 C12烷基；前提条件是当X为Cl时，则R2为甲基。FPA00001211595200011.tif,FPA00001211595200012.tif,FPA00001211595200021.tif
1.制备式1的化合物的方法其中
2.权利要求1的方法，其中所述铜(I)盐试剂和所述碘化物盐试剂包含碘化铜(I)。
3.权利要求1的方法，其中所述至少一种式3的化合物包括一种或多种选自下组的化 合物1-甲基-IH-咪唑、1-乙基-IH-咪唑、1-丙基-IH-咪唑、1-丁基-IH-咪唑、1-戊的化合物基-IH-咪唑、1-己基-IH-咪唑、4-甲基咪唑、1，1 ‘ -(1，4-丁二基)二-IH-咪唑、1， 1' -(1，5-戊二基)二-IH-咪唑和 1，1' -(1，6-己二基)二-IH-咪唑。
4.权利要求3的方法，其中所述至少一种式3的化合物包括一种或多种选自下组的化 合物1-甲基-IH-咪唑、1-丁基-IH-咪唑、4-甲基咪唑和1，1' -(1，6_己二基)二-IH-咪 唑。
5.权利要求4的方法，其中所述至少一种式3的化合物包括1-甲基-IH-咪唑或1-丁 基-IH-咪唑。
6.权利要求1的方法，其中使所述式2的化合物与适宜的有机溶剂接触以形成混合物， 然后将所述金属氰化物试剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和至少一种式3的化合物按顺序 加入到所述混合物中。
7.权利要求6的方法，其中所述适宜的有机溶剂包括一种或多种选自下组的溶剂二 甲苯、甲苯、氯苯、甲氧基苯、1，2，4_三甲基苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、(1-甲基乙基)苯、C1-C3烷基取代的萘、ShellSol AlOO和 ShellSol A150。
8.权利要求7的方法，其中所述适宜的有机溶剂包括一种或多种选自下组的溶剂二 甲苯、甲苯、1，2，4_三甲基苯、1，3，5_三甲基苯、和1-甲基萘。
9.权利要求1的方法，其中所述金属氰化物试剂包括一种或多种选自下组的化合物 碱金属氰化物、碱金属六氰合铁(I I)酸盐、和氰化铜(I)。
10.权利要求9的方法，其中所述金属氰化物试剂包括一种或多种选自下组的化合物 氰化钠、氰化钾、六氰合铁(II)酸钠和六氰合铁(II)酸钾。
11.权利要求10的方法，其中所述金属氰化物试剂包括氰化钠或六氰合铁(II)酸钾。
12.权利要求11的方法，其中所述金属氰化物试剂包括氰化钠。
13.权利要求1的方法，其中X为Br，并且式1的化合物被制备为固体，所述方法包括 使式2的化合物与适宜的有机溶剂接触以形成混合物，然后按顺序加入所述金属氰化物试 剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和一种或多种式3的化合物，将所述混合物的温度在约 145°C和180°C之间保持约5至约8h，将所述混合物冷却至约0°C和50°C之间，将水加入到 所述混合物中，任选搅拌约1至约24h，然后从所述混合物中回收固体形式的式1的化合物。
14.权利要求13的方法，其中式1的化合物为2-氨基-5-氰基-N，3-二甲基苯甲酰胺。
15.权利要求1的方法，其中X为Cl，并且式1的化合物被制备为固体，所述方法包 括使式2的化合物接触适宜的有机溶剂以形成混合物，随后按顺序加入所述金属氰化物试 剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂以及一种或多种式3的化合物，将所述混合物的温度在约 150°C和200°C之间保持约5至约24h，将所述混合物冷却至约0°C和50°C之间，将水加入到 所述混合物中，任选搅拌约1至约24h，然后从所述混合物中回收固体形式的式1的化合物。
16.权利要求15的方法，其中式1的化合物为2-氨基-5-氰基-N，3-二甲基苯甲酰胺。
17.制备式4的化合物的方法其中R2 为 CH3 或 Cl ；R3为H、C1-C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基； Z 为 CR14 或 N ；R11 为 Cl、Br、CF3> OCF2H 或 OCH2CF3 ；
18.权利要求17的方法，其中R2为CH3,R3为CH3, R11为Br，R12为Cl，R13为H，并且Z为N。
19.制备式4的化合物的方法其中R2 为 CH3 或 Cl ；R3为H、C1-C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基； Z 为 CR14 或 N ；R11 为 Cl、Br、CF3> OCF2H 或 OCH2CF3 ；R12 为 F、Cl 或 Br ；R13为H、F或Cl ；并且R14 为 H、F、Cl 或 Br ；所述方法使用了式1的化合物
20.权利要求19的方法，其中R2为CH3, R3为CH3, R11为Br，R12为Cl，R13为H，并且Z为N。
全文摘要
本发明公开了用于制备式(1)的化合物的方法，所述方法包括使式(2)的化合物接触金属氰化物试剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和至少一种式(3)的化合物其中R1为NHR3或OR4；R2为CH3或Cl；R3为H、C1-C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；R4为H或C1-C4烷基；X为Br或Cl；并且R5、R6、R7和R8如本公开中所定义。还公开了使用式(1)的化合物来制备式(4)的化合物的方法，其中R11、R12、R13和Z如本公开中所定义，所述方法的特征在于由上文公开的方法制备式(1)的化合物，或使用由上文公开的方法制得的式(1)的化合物。
文档编号C07C253/14GK101965329SQ200980106569
公开日2011年2月2日 申请日期2009年3月4日 优先权日2008年3月5日
发明者D·J·杜马 申请人:杜邦公司