专利名称：氧膦基脒化合物、金属络合物、催化剂系统以及它们低聚或聚合烯烃的用途的制作方法
技术领域：
本公开涉及N2-氧膦基脒化合物和N2-氧膦基脒化合物的金属络合物以及它们的生产。本公开还涉及制备N2-氧膦基脒化合物和N2-氧膦基脒化合物的金属络合物的方法。本公开进一步涉及利用N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒化合物的金属络合物的催化剂系统以及它们在烯烃低聚或聚合中的用途。
背景技术：
烯烃一通常也称为烯(alkene)——是重要的商业品。它们的许多应用包括在洗涤剂的制造中用作中间体、用作更加环境友好的精制油的前体、用作单体以及用作许多其它类型产品的前体。烯烃的重要子集是烯烃低聚物，并且制备烯烃低聚物的一种方法是通过乙烯的低聚反应，其是涉及各种类型催化剂和/或催化剂系统的催化反应。商业上用于烯烃低聚的催化剂和催化剂系统的实例包括烷基铝化合物、某些镍-膦络合物、具有路易斯酸(例如，氯化二乙基铝)的卤化钛和包括含铬化合物(例如，羧酸铬)、含氮配体(例如，吡咯)以及烷基金属(例如，烷基铝化合物)的选择性I-己烯催化剂系统。几种非商业的烯烃低聚催化剂系统是基于吡啶双亚胺的金属络合物、具有金属络合基团的α-二亚胺化合物的金属络合物和使用具有二氧膦基胺基的化合物的金属络合物的选择性三聚和/或四聚催化剂系统。这些催化剂系统通常使用烷基铝化合物(例如，招氧烧(aluminoxane))活化金属络合物,用于烯烃低聚。对于烯烃低聚物(例如，α烯烃)的应用和需求持续增加，并且供应它们的竞争相应地加剧。因此，用于烯烃低聚的其它新颖和改进的催化剂以及方法是期望的。发明概述在一方面，本发明涉及包括一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物。在一个实施方式中，化合物可包括仅一个N2-氧膦基脒基团。在另一实施方式中，化合物可包括仅两个N2-氧膦基脒基团。在一方面，本发明涉及包括络合至具有一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物的金属盐的金属络合物。在一个实施方式中，金属络合物可包括络合至包含一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物的4-10族金属盐。在一些实施方式中，金属络合物可包括络合至包含仅一个N2-氧膦基脒基团的化合物的4-10族金属盐。在其它实施方式中，金属络合物可包括络合至包含仅两个N2-氧膦基脒基团的化合物的4-10族金属盐。在一个实施方式中，金属盐可包括铬。在一个实施方式中，金属盐可以是卤化铬或β_ 二酮铬。在一方面，本发明涉及制备包括一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物的方法。在 一个实施方式中，制备包括一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物的方法包括a)使金属酰胺与腈接触；b)形成脒基金属(metal amidinate) ；c)使卤化膦与脒基金属接触；以及d)形成包括N2-氧膦基脒基团的化合物。在一些实施方式中，制备N2-氧膦基脒化合物的方法可包括a)使具有-NH2基团的胺和能够从-NH2基团提取质子的化合物接触；b)形成金属酰胺；c)使金属酰胺和腈接触；d)形成脒基金属；e)使脒基金属和卤化膦接触；以及f)形成N2-氧膦基脒化合物。在其它实施方式中，该方法是制备具有仅一个N2氢原子的脒化合物的方法并且可包括a)使金属酰胺和腈接触；b)形成第一脒基金属；c)使第一脒基金属与卤代化合物接触；d)形成具有仅一个N2氢原子的脒化合物；e)分离具有仅一个N2氢原子的脒化合物；f)使具有仅一个N2氢原子的脒化合物与能够从具有仅一个N2氢原子的脒化合物提取质子的化合物接触；g)形成第二脒基金属；h)使第二脒基金属和卤化膦接触；以及i)形成N2-氧膦基脒化合物。在其它实施方式中，该方法是制备具有仅一个N2氢原子的脒化合物的方法并且可包括a)使第一胺和酰基卤接触；b)形成酰胺；c)使酰胺与五氯化磷接触；d)形成N取代的α -氯亚胺；e)使N取代的α -氯亚胺与第二胺接触；以及f)形成具有仅一个N2氢原子的脒化合物。在一方面，本发明涉及制备N2-氧膦基脒金属盐络合物的方法。在一个实施方式中，制备N2-氧膦基脒金属盐络合物的方法可包括a)使金属盐与N2-氧膦基脒化合物接触；和b)形成N2-氧膦基脒金属盐络合物。
在一方面，本发明涉及催化剂系统，其包括络合至具有一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物的金属盐和烷基金属。在另一方面，本发明涉及包括金属盐、具有一个或多个N2-氧膦基脒基团的化合物和烷基金属的催化剂系统。在一个实施方式中，催化剂系统可包括络合至仅具有N2-氧膦基脒基团的化合物的金属盐。在一些实施方式中，催化剂系统可包括络合至具有仅两个N2-氧膦基脒基团的化合物的金属盐。在一个实施方式中，化合物可包括仅一个N2-氧膦基脒基团。在一些实施方式中，化合物可包括仅一个N2-氧膦基脒基团。在一个实施方式中，金属络合物的金属盐或催化剂系统可包括4-10族金属盐。在一些实施方式中，金属络合物的金属盐或催化剂系统可包括铬。在其它实施方式中，金属络合物的金属盐或催化剂系统可以是卤化铬或β_二酮铬。在一方面，本发明涉及烯烃低聚或烯烃聚合的方法。在一个实施方式中，烯烃低聚或烯烃聚合的方法可包括使烯烃、催化剂系统和任选的氢接触jPb)形成烯烃低聚物产物或烯烃聚合物产物，所述催化剂系统包括i)N2-氧膦基脒金属盐络合物和ii)烷基金属。在另一实施方式中，烯烃低聚或烯烃聚合的方法可包括使烯烃、催化剂系统和任选的氢接触；和b)形成烯烃低聚物产物或烯烃聚合物产物，所述催化剂系统包括i)N2-氧膦基脒化合物、ii)金属盐络合物和iii)烷基金属。在进一步的实施方式中，烯烃低聚或烯烃聚合的方法可包括a)形成包括N2-氧膦基脒金属盐络合物、烷基金属和第一溶剂的催化剂系统混合物山)使催化剂系统混合物与烯烃、第二溶剂和任选的氢接触；以及c)形成烯烃低聚物产物。在另一实施方式中，烯烃低聚或烯烃聚合的方法可包括a)形成包括N2-氧膦基脒金属盐络合物的组合物；b)形成包括烯烃、烷基金属和任选的氢的混合物；c)使步骤a)的组合物和步骤b)的混合物接触；和(1)形成烯烃低聚物产物。在另一实施方式中，烯烃低聚或烯烃聚合的方法可包括a)形成包括N2-氧膦基脒化合物、金属盐、烷基金属和第一溶剂的混合物山)使步骤a)的混合物与烯烃、第二溶剂和任选的氢接触；以及c)形成烯烃低聚物产物。在进一步的实施方式中，烯烃低聚或烯烃聚合的方法可包括a)形成包括N2-氧膦基脒化合物、金属盐和第一溶剂的混合物山)形成包括烯烃、烷基金属、第二溶剂和任选的氢的混合物；c)使步骤a)中形成的混合物和步骤b)中形成的混合物接触；以及d)形成烯烃低聚物产物。在一个实施方式中，用于烯烃低聚或烯烃聚合方法中的N2-氧膦基脒金属盐络合物的N2-氧膦基脒化合物或N2-氧膦基脒可包括一个或多个N2-氧膦基脒基团；可选地，包括仅一个N2-氧膦基脒基团；或可选地，包括仅两个N2-氧膦基脒基团。在一个实施方式中，用于烯烃低聚或烯烃聚合方法中的金属盐或N2-氧膦基脒金属盐络合物的金属盐可包括
4-10族金属盐；或可选地，铬盐。在一些实施方式中，用于烯烃低聚或烯烃聚合方法中的金属盐或N2-氧膦基脒金属盐络合物的金属盐可包括卤化铬或β-二酮铬。在一个实施方式中，用于烯烃低聚或烯烃聚合方法中的烯烃可包括下述或主要由下述组成(2至(3(|烯烃；可选地，C2至C3tl α烯烃；可选地，C2至C3tl正构α烯烃；可选地，乙烯或丙烯；或可选地，乙烯。在其中烯烃是乙烯的实施方式中，烯烃低聚可以是乙烯三聚和/或乙烯四聚过程。在一些实施方式中，烯烃三聚和/或烯烃四聚过程产生包括含有至少60wt. %C6和C8烯烃的液体产物的乙烯低聚物产物。
附图
简述图I表示由乙腈重结晶的CrCl3络合物BI的X-射线，并且因此乙腈已取代络合物中的四氢呋喃。发明详述为了更清楚地限定本文使用的术语，提供了如下定义。除非另外指出，以下定义适用于本公开。如果术语被用于本公开中但本文没有特别限定，可应用IUPAC Compendium ofChemical Terminology, 2ndEd (1997)的定义,只要该定义不与本文应用的任何其它公开或定义冲突，或不使得该定义应用至的任何权利要求不确定或不可行。在由通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义和用法与本文提供的定义或用法冲突的情况下，以本文提供的定义或用法为主。使用Chemical and Engineering News, 63 (5)，27，1985 中公开的兀素周期表的版本中指出的编号方案表明表的元素的族。在一些情况中，可使用指定给族的普通名称表示元素的族；例如，族I元素的碱土金属(或碱金属)、族2元素的碱土金属(或碱金属)、
3-12族元素的过渡金属和族17元素的卤素。关于权利要求的过渡性术语或短语，与“包含”、“具有”或“其特征在于”同义的过渡性术语“包括”是包含性的或开放式的，并且不排除其它未陈述的元素或方法步骤。过渡性短语“由……组成”排除权利要求中未指出的任何元素、步骤或成分。过渡性短语“主要由……组成”限制权利要求的范围为指定的材料或步骤以及本质上未影响所要求保护的发明的基本和新颖特征(一个或多个)的那些材料或步骤。“主要由……组成”的权利要求处于以“由……组成”形式书写的封闭式权利要求和以“包括”形式起草的完全开放式权利要求之间的中间范围。在没有相反指示的情况下，当描述化合物或组合物时，“主要由……组成”不解释为“包括”，而是意欲描述所陈述组分包括不显著改变该术语所应用至的组合物或方法的材料。例如，由材料A组成的原料可包括一般存在于所陈述化合物或组合物的商业上生产或商业上可得的样品中的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征类型(例如，方法步骤、原料特征和/或产品特征等可能)，过渡性术语包括、主要由……组成和由……组成仅应用至所使用的特征类型，并且可能在权利要求内具有以不同特征使用的不同过渡性术语或短语。例如，方法可包括几个陈述的步骤(和其它未陈述的步骤)，但利用由具体步骤组成或可选地由具体步骤组成的催化剂系统制备和/或利用包括陈述的组分和其它未陈述的组分的催化剂系统。
虽然就“包括”各种组分或步骤而言描述组合物和方法，但是组合物和方法也可“主要由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。除非另外具体指出，术语“一个”、“一种”和“该”意欲包括复数选择，例如，至少一个。例如，“三烷基铝化合物”的公开意味着包括一种三烷基铝化合物或不止一种三烷基铝化合物的混合物或结合物，除非另外指出。对于本文公开的任何具体化合物，除非另外指出，呈现的一般性结构或名称也意欲包括所有由特定取代基组产生的结构异构体、构象异构体和立体异构体。因此，一般性提及化合物包括所有结构异构体，除非另外明确指出；例如，一般性提及戊烷包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2，2- 二甲基丙烷，而一般性提及丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。此外，根据上下文允许或需要，提及一般性结构或名称包括所有对映体、非对映体以及其它光学异构体——无论以对映体形式或外消旋形式，以及立体异构体混合物。对于所呈现的任何具体的式子或名称，呈现的任何一般性式子或名称也包括所有由特定取代基组产生的构象异构体、区域异构体(regioisomer)和立体异构体。 根据基团形式上如何从参考或“前体”化合物获得，描述化学“基团”，例如，通过形式上从前体化合物去除以产生基团的氢原子数来描述，即使并未真正以这种方式合成该基团。这些基团可用作取代基或被配位至或结合至金属原子。例如，“烷基”形式上可通过从烷烃去除一个氢原子获得，而“亚烷基”形式上可通过从烷烃去除两个氢原子获得。而且，可使用更一般性术语以包括形式上通过从前体化合物去除任何数目(“一个或多个”)的氢原子获得的各种基团，在该实例中可被描述为“烷烃基团”，并且其包括“烷基”、“亚烷基”和按情况需要从烷烃去除三个或多个氢原子的物质。由始至终，取代基、配体或其它化学部分可构成特定的“基团”的公开，表明当如所述地被采用该基团时，遵循化学结构和化学键的公知规定。当以“通过……获得”、“得自”、“通过……形成”或“由……形成”描述基团时，以形式意义使用这种术语，并非意欲反映任何具体的合成方法或过程，除非另外指出或上下文另外需要。当用于描述基团时，例如，当提及具体基团的取代类似物时，术语“取代”意欲描述形式上替代该基团中的氢的任何非氢部分，并且意欲为非限制性的。本文中，一个基团或多个基团也可被称为“未取代”或等同术语如“非取代”，其指其中非氢部分未取代该基团中的氢的原始基团。“取代”意欲是非限制性的，并且包括无机取代基或有机取代基。除非另外指出，根据适合的化学惯例，未指定碳原子数目的任何含碳基团可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30个碳原子，或在这些值之间的任何范围或范围的结合。例如，除非另外指出，任何含碳基团可具有I至30个碳原子、I至25个碳原子、I至20个碳原子、I至15个碳原子、I至10个碳原子或I至5个碳原子等。而且，其它标识或限制术语可用于表示具体取代基、具体区域选择性化学(regiochemistry)和/或立体化学的存在或缺少,或分支基础结构或骨架的存在或缺少。
*脒基团是具有一般性结构的基团。在脒基团内，与中心碳原子一起参
与双键的氮被称为N1氮，与中心碳原子一起参与单键的氮被称为N2氮。类似地，连接至N1和N2氮原子的基团被分别称为N1基团和N2基团。N2-氧膦基脒基团具有一般性结构
权利要求
1.N2-氧膦基脒化合物，其特征为具有下式 其中 R1是C1至C3tl有机基团， R2是基本上由惰性官能团组成的C1至C3tl有机基团， R3是氢、C1至C3tl有机基团或基本上由惰性官能团组成的C1至C3tl有机基团，和 R4和R5每个独立地是基本上由惰性官能团组成的C1至C3tl有机基团。
2.制备根据权利要求I所述的N2-氧膦基脒化合物的方法，其包括 a)使金属酰胺与腈在能够形成脒基金属的条件下接触；和 b)在能够形成包括N2-氧膦基脒基团的化合物的条件下，使卤化膦与所述脒基金属接触。
3.根据权利要求I所述的N2-氧膦基脒化合物的金属盐络合物，其特征为具有下式 其中 R1是C1至C3tl有机基团， R2是基本上由惰性官能团组成的C1至C3tl有机基团， R3是氢或基本上由惰性官能团组成的C1至C3tl有机基团， R4和R5每个独立地是基本上由惰性官能团组成的C1至C3tl有机基团， MXp表示金属盐，其中M是过渡金属，X是单阴离子，和P范围为2至6， Q是中性配体，和 a范围为O至6。
4.制备根据权利要求3所述的N2-氧膦基脒金属盐络合物的方法，其包括 a)使过渡金属盐与根据权利要求I所述的N2-氧膦基脒化合物接触；和 b)形成所述N2-氧膦基脒金属盐络合物。
5.催化剂系统，其包括根据权利要求3所述的N2-氧膦基脒金属盐络合物和烷基金属。
6.制备根据权利要求5所述的催化剂系统的方法，其包括形成催化剂系统混合物，所述混合物包括根据权利要求3所述的N2-氧膦基脒金属盐络合物；和所述烷基金属。
7.烯烃低聚反应方法，其包括 a)使烯烃与根据权利要求5所述的催化剂系统接触，其中所述烷基金属是铝氧烷；和 b)形成烯烃低聚物产物。
8.烯烃低聚反应方法，其包括 a)形成根据权利要求6所述的催化剂系统混合物，其中所述烷基金属是铝氧烷； b)使所述催化剂系统混合物与烯烃接触；和c)形成烯烃低聚物产物。
9.根据权利要求1-8的任一项所述的主题，其中R1包括金属络合基团和连接基团，所述连接基团连接所述金属络合基团与所述N2-氧膦基脒化合物的N2-氧膦基脒基团的N1氮原子，所述N2-氧膦基脒化合物的特征为具有下式
10.根据权利要求1-8任一项所述的主题，其中R1是C1至C15烷基基团、C4至C2tl环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C6至C2tl芳基基团或C6至C2tl取代的芳基基团。
11.根据权利要求1-8任一项所述的主题，其中R1是苯基基团或取代的苯基基团。
12.根据权利要求1-8任一项所述的主题，其中R1是苯基基团、2-取代的苯基基团、4-取代的苯基基团、2，4- 二取代的苯基基团、2，6- 二取代的苯基基团、3，5- 二取代的苯基基团或2，4，6-三取代的苯基基团。
13.根据权利要求11或12所述的主题，其中所述取代的苯基基团的每个取代基独立地是卤根、C1至C5烷基基团或C1至C5烷氧基基团。
14.根据权利要求1-8任一项所述的主题，其中R1是苯基基团、2-甲基苯基基团、2-乙基苯基基团、2-异丙基基团、2-叔丁基苯基基团、4-甲基苯基基团、4-乙基苯基基团、4-异丙基基团、4-叔丁基苯基基团、2，6-二甲基苯基基团、2，6-二乙基苯基基团、2，6-二异丙基苯基基团、2-甲基-6-异丙基苯基基团、3，5- 二甲基苯基基团、2，4，6-三甲基苯基基团或2,6- _■甲基-4-叔丁基苯基基团。
15.根据任何前述权利要求所述的主题，其中R2是C1至C15烷基基团、C4至C2tl环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C3至C15脂肪族杂环基团、C3至C15取代的脂肪族杂环基团、C6至C2tl芳基基团、C6至C2tl取代的芳基基团、C7至C2tl芳烷基基团、C7至C2tl取代的芳烷基基团、C3至C2tl杂芳基基团或C3至C2tl取代的杂芳基基团。
16.根据任何前述权利要求所述的主题，其中R2是C6至C2tl苯基基团或C6至C2tl取代的苯基基团。
17.根据权利要求1-14任一项所述的主题，其中R2是C6至C2tl苄基基团、C6至C2tl取代的苄基基团、C6至C2tl乙基苯基基团或C6至C2tl取代的乙基苯基基团。
18.根据任何前述权利要求所述的主题，其中R3是氢、C1至Cltl烷基基团、C1至C15环烷基基团、C1至C15取代的环烷基基团、C3至C15脂肪族杂环基团、C3至C15取代的脂肪族杂环基团、C6至C15芳基基团、C6至C15取代的芳基基团、C3至C15杂芳基基团或取代的C3至C15杂芳基基团。
19.根据权利要求1-17任一项所述的主题，其中R3是氢。
20.根据任何前述权利要求所述的主题，其中R4和R5独立地是C1至C15烷基基团、C4至C20环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C3至C15脂肪族杂环基团、C3至C15取代的脂肪族杂环基团、C6至C2tl芳基基团、C6至C2tl取代的芳基基团、C3至C2tl杂芳基基团或C3至Cm取代的杂芳基基团。
21.根据任何前述权利要求所述的主题，其中R4和R5独立地是甲基基团、乙基基团、异丙基基团、叔丁基基团或新戍基基团。
22.根据权利要求1-19任一项所述的主题，其中R4和R5每个独立地是环戊基基团、取代的环戊基基团、环己基基团或取代的环己基基团。
23.根据权利要求1-19任一项所述的主题，其中R4和R5独立地是苯基基团或取代的苯基基团。
24.根据权利要求1-19任一项所述的主题，其中R4和R5独立地是苯基基团、2-取代的苯基基团、4-取代的苯基基团、2，4-二取代的苯基基团、2，6-二取代的苯基基团、3，5-二取代的苯基基团或2，4，6-三取代的苯基基团。
25.根据权利要求1-8任一项所述的主题，其中 R1是苯基基团或取代的苯基基团， R2是C1至C15烷基基团、C4至C2tl环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C6至C2tl芳基基团、C6至C2tl取代的芳基基团、C7至C2tl芳烷基基团或C7至C2tl取代的芳烷基基团， R3是氢，和 R4和R5独立地是C1至C15烷基基团、C4至C2tl环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C6至C2tl芳基基团或C6至C2tl取代的芳基基团。
26.根据权利要求2所述的方法，其中步骤a)的所述脒基金属与质子化合物中和以形成非金属脒化合物。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述非金属脒化合物被分离和任选地纯化并接着在能够形成所述脒基金属的条件下与烷基金属化合物接触以形成所述脒基金属。
28.根据权利要求2所述的方法，其中步骤a)的所述脒基金属与所述卤化膦接触而不形成非金属脒化合物。
29.根据权利要求2所述的方法，其中所述包括所述N2-氧膦基脒基团的化合物被分离和任选地纯化。
30.根据权利要求2所述的方法，其中通过使胺与第I族或第2族烷基金属接触形成所述金属酰胺。
31.根据权利要求2所述的方法，其中所述金属酰胺具有结构MA1，所述腈具有结构NI，所述卤化膦具有结构PHl，
32.根据权利要求2所述的方法，其中所述金属酰胺具有结构MAl，所述腈具有结构NI，所述卤化膦具有结构PHl，
33.根据权利要求3-8任一项所述的主题，其中所述金属盐包括第3-10族过渡金属。
34.根据权利要求3-8任一项所述的主题，其中所述金属盐的金属为+2或+3氧化态。
35.根据权利要求3-8任一项所述的主题，其中所述金属盐包括铬。
36.根据权利要求3-8任一项所述的主题，其中所述金属盐是羧化铬(III)、β-二酮铬(III)或卤化铬(III)。
37.根据权利要求3-8任一项所述的主题，其中所述金属盐是氯化铬(III)。
38.根据权利要求4所述的方法，其中所述过渡金属盐和所述N2-氧膦基脒化合物以至少O. 9:1的过渡金属盐与N2-氧膦基脒化合物当量比接触。
39.根据权利要求4所述的方法，其中所述过渡金属盐和所述N2-氧膦基脒化合物在溶剂中接触。
40.根据权利要求5-8任一项所述的主题，其中所述烷基金属包括铝氧烷并且所述招氧烧包括甲基招氧烧(MAO)、改性的甲基招氧烧(MMAO)、乙基招氧烧、正丙基招氧烧、异丙基招氧烧、正丁基招氧烧、仲丁基招氧烧、异丁基招氧烧、叔丁基招氧烧、I-戍基招氧烧、2-戍基招氧烧、3_戍基招氧烧、异戍基招氧烧、新戍基招氧烧或其混合物。
41.根据权利要求40所述的主题，其中所述铝氧烷包括改性的甲基铝氧烷(MMAO)。
42.根据权利要求40所述的主题，其中所述铝氧烷的铝与所述金属络合物的金属的摩尔比为至少5:1。
43.根据权利要求6或8所述的方法，其中所述混合物进一步包括溶剂。
44.根据权利要求6所述的方法，其中所述烷基金属是铝氧烷并且所述铝氧烷在30°C至100°C的温度下热老化至少12小时，然后使其与所述金属络合物接触。
45.根据权利要求6或8所述的方法，其中在基本上不存在烯烃的情况下使所述催化剂系统混合物老化至少15分钟。
46.根据权利要求8所述的方法，其中所述催化剂系统混合物进一步包括第一溶剂。
47.根据权利要求46所述的方法，其中所述第一溶剂是C6-C2tl芳烃、C1-Cltl卤代烃或其组合。
48.根据权利要求46所述的方法，其中所述第一溶剂是苯、甲苯、乙基苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、六甲基苯或其任何组合。
49.根据权利要求46所述的方法，其中所述催化剂系统混合物和烯烃在第二溶剂中接触。
50.根据权利要求49所述的方法，其中第二溶剂是C2-C2tl脂族烃X6-C2tl芳烃或其组合。
51.根据权利要求49所述的方法，其中第二溶剂是环己烷、取代的环己烷或其组合。
52.根据权利要求7或8所述的方法，其中在包括温度范围为20°C至150V的能够形成烯烃低聚物的反应条件下形成所述烯烃低聚物。
53.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述烯烃包括乙烯。
54.根据权利要求53所述的方法，其中形成所述烯烃低聚物的所述乙烯分压为至少50psigo
55.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述烯烃基本上由乙烯组成并且液体产物包括至少70wt. %的C6和C8烯烃。
56.根据权利要求55所述的方法，其中所述C6烯烃产物包括至少90wt.%的I-己烯。
57.根据权利要求56所述的方法，其中所述C8烯烃产物包括至少90wt.%的I-辛烯。 .57.根据权利要求8所述的方法，其中催化剂系统混合物与烯烃和氢接触，并且氢分压为至少5psig。
58.根据权利要求7或8所述的方法，其中 R1是苯基基团或取代的苯基基团，R2是C1至C15烷基基团、C4至C2tl环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C6至C2tl芳基基团、C6至C2tl取代的芳基基团、C7至C2tl芳烷基基团或C7至C2tl取代的芳烷基基团， R3是氢， R4和R5独立地是C1至C15烷基基团、C4至C2tl环烷基基团、C4至C2tl取代的环烷基基团、C6至C2tl芳基基团或C6至C2tl取代的芳基基团， MXp包括卤化铬(III)，Q 是 THFJP a范围为0-6。
全文摘要
描述了N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒盐、N2-氧膦基脒金属盐络合物、N2-氧膦基脒基金属盐络合物。也公开了制造N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒盐、N2-氧膦基脒金属盐络合物和N2-氧膦基脒基金属盐络合物的方法。也公开了使用所述N2-氧膦基脒金属盐络合物和N2-氧膦基脒基金属盐络合物的催化剂系统以及所述N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒盐、N2-氧膦基脒金属盐络合物和N2-氧膦基脒基金属盐络合物用于烯烃低聚反应和/或聚合反应的用途。
文档编号C07F9/46GK102781949SQ201080065021
公开日2012年11月14日 申请日期2010年12月29日 优先权日2009年12月31日
发明者B·L·斯莫奥, J·C·吉, M·卡尼, O·L·叙多拉, S·哈奇森 申请人:切弗朗菲利浦化学公司