专利名称：Ccmp的合成方法
技术领域：
本发明涉及农用杀虫剂吡虫啉中间体的合成方法。
背景技术：
吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗 性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后， 中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期 长达25天左右。目前报道的工艺路线主要是环戊二烯路线，其中氯化和环合主要溶剂采 用DMF，由于DMF具有水溶性，因此工艺废水中含有大量DMF而难处理，导致环境污染；由于 DMF具有致癌性，因此被国家逐步限用。
发明内容
本发明目的在于发明一种替代DMF溶剂合成吡虫啉中间体的清洁生产技术。本发明的技术方案是其氯化和环合采用芳烃溶剂，芳烃溶剂为甲苯或氯苯或两 者的混合剂。本发明按以下步骤进行以双环戊二烯为起始原料，在通氯过程中，采用芳烃溶 剂，控制反应温度在90-95 0C，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95 °C，进行氮 气赶氯反应1小时；反应完毕，滴加三氯氧磷，控制反应温度102-105°C左右，滴加4小时， 滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得 至Ij CCMP。各物料的重量百分比为双环戊二烯芳烃溶剂三氯氧磷=100 200 300 150 200。本发明以公开吡虫啉清洁生产新技术，发明采用清洁芳烃溶剂替代DMF溶剂进行 氯化与环合，解决环合选择性问题，使该新技术能成功应用于生产中。同时经过检测可保证 氯化收率88%提高到95%，环合收率控制在92%左右，使氯化、环合总收率从79%提高到 85. 5%。
具体实施例方式例1 一装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和 200芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95°C，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后， 继续控90-95°C，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率95%左右。滴 加三氯氧磷150克，控制反应温度102-105°C左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小 时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量99%的CCMP，收率 85. 5%。例2 —装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和 300芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95°C，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继续控90-95°C，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率95%左右。滴 加三氯氧磷200克，控制反应温度102-105°C左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小 时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量99%的CCMP，收率 85. 5%。例3 —装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和 200芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95°C，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后， 继续控90-95°C，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率95%左右。滴 加三氯氧磷200克，控制反应温度102-105°C左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小 时，加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量99%的CCMP，收率 85. 5%。例4 一装有搅拌、温度计和尾气吸收装置的500ml四口烧瓶中加入100克CFN和 150芳烃溶剂(如甲苯)，控制反应温度在90-95°C，混合式通入氯气、氮气，通氯结束后，继 续控90-95°C，进行氮气赶氯反应1小时。反应完毕，取样分析，氯化收率90%左右。滴加 三氯氧磷200克，控制反应温度102-105°C左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时， 加入工艺水，水洗分层，油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到含量97. 5 %的CCMP，收率 80%。
权利要求
1.CCMP的合成方法，其特征在于，其氯化和环合采用芳烃溶剂。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的芳烃溶剂为甲苯或氯苯或两 者的混合剂。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，按以下步骤进行以双环戊二烯 为起始原料，在通氯过程中，采用芳烃溶剂，控制反应温度在90-95°C，混合式通入氯气、氮 气，通氯结束后，继续控90-95°C，进行氮气赶氯反应1小时；反应完毕，滴加三氯氧磷，控制 反应温度102-105°C左右，滴加4小时，滴加结束后保温反应2小时，加入工艺水，水洗分层， 油层进行蒸馏，现脱溶出溶剂，然后得到CCMP。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，各物料的重量百分比为双环戊二 烯芳烃溶剂三氯氧磷=100 200 300 150 200。
全文摘要
本发明涉及农用杀虫剂吡虫啉中间体的合成方法。其氯化和环合采用芳烃溶剂。本发明以公开吡虫啉清洁生产新技术，发明采用清洁芳烃溶剂替代DMF溶剂进行氯化与环合，解决环合选择性问题，使该新技术能成功应用于生产中。同时经过检测可保证氯化收率88％提高到95％，环合收率控制在92％左右，使氯化、环合总收率从79％提高到85.5％。
文档编号C07D401/06GK102140091SQ20111005712
公开日2011年8月3日 申请日期2011年3月10日 优先权日2011年3月10日
发明者丁华平, 于国权, 吉志扬, 杜刚 申请人:江苏长青农化股份有限公司