专利名称：一种n,n-二取代磺酰胺类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种中间体的合成方法，特别涉及一种N，N" 二取代磺酰胺类化合物的制备方法。
背景技术：
磺酰胺类化合物也是重要的化工原料和有机合成中间体，广泛用于医药、农药等领域。关于N-取代磺酰胺类化合物合成方法到目前为止报道较少一是通过磺酰氯与胺在水或有机溶剂中反应制备(Kamal Ahmed, Reddy J. Surendranadha, Bharathi Ε. Vi jaya，Dastagiri D, Tetrahedron Lett (2008), 49, 348) 二是通过以亚磺酸钠为原料与亲氮试剂偶氮基二羧酸双(2，2，2-三氯乙酯)经两步反应来制备(Chan WingYan, BertheletteCarl, Tetrahedron Lett (2002), 43,4537) 三是以磺酸胺盐为原料，与三聚氰氯在三乙胺的碱性条件下一锅法合成(fcid Mohammad Navid Soltani，Khalafi-Nezhad Ali, Synthesis (2009)，23，3983-3988)。但上述制备方法仍存在很多缺陷如原料昂贵难以得到，适用范围不广，局限性较大，操作步骤繁琐，条件苛刻，因此限制了其应用性。
发明内容
本发明目的是提供一种原料易得、反应步骤少、操作简便和收率较高的磺酰胺类化合物的化学合成方法。本发明采用的技术方案是一种式(I)所示的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，所述的方法为将式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的醚类化合物混合，于溶剂中，在质子酸催化剂的作用下，30 200°C反应1 48h，反应结束后，反应液后处理制得式(I)所示的N， N- 二取代磺酰胺类化合物；所述质子酸催化剂为三氟甲磺酸、硫酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸或甲磺酸；所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙腈、环己烷、水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二氧六环；
权利要求
1.一种式(I)所示的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，所述的方法为将式 (III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的醚类化合物混合，于溶剂中，在质子酸催化剂的作用下，30 200°C反应1 48h，反应结束后，反应液后处理制得式(I)所示的N，N-二取代磺酰胺类化合物；所述质子酸催化剂为三氟甲磺酸、浓硫酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸或甲磺酸；
2.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的溶剂为甲苯、二甲苯、乙腈、环己烷、水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二氧六环。
3.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的质子酸催化剂为95% 98%浓硫酸或三氟甲磺酸。
4.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的磺酰胺类化合物与醚类化合物、质子酸催化剂投料物质的量之比为1 1 25 0.01 1。
5.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述溶剂的用量以磺酰胺类化合物物质的量计为1 4mL/mmol。
6.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的反应温度为120 170°C。
7.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的反应时间为18 48h。
8.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的后处理方法为反应结束后，反应液蒸馏除去溶剂，然后以体积比为5 1的石油醚和乙酸乙酯作为展开剂，进行柱层析，收集&值0. 3 0. 35的洗脱液，减压蒸馏，干燥，获得所述的N，N- 二取代磺酰胺类化合物。
9.如权利要求1所述的N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于所述的制备方法按照以下步骤进行将式(III)所示的磺酰胺类化合物与式(II)所示的醚类化合物混合，于溶剂中，在质子酸催化剂的作用下，120 170°C反应18 48h，反应结束后反应液蒸馏，然后柱层析，以石油醚与乙酸乙酯以体积比5 1的混合液为洗脱剂，收集&值 0.3 0. 35的洗脱液，减压蒸馏，干燥，制得式(I)所示的N，N-二取代磺酰胺类化合物；所述质子酸催化剂为三氟甲磺酸；所述溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷或二氧六环；所述的磺酰胺类化合物与醚类化合物、质子酸催化剂投料物质的量之比为1 3 5 0.1 0.2，所述溶剂的体积用量以磺酰胺类化合物物质的量计为1 4mL/mmol，所述的醚类化合物为四氢呋喃、六氢吡喃、二苯醚、吗啉或2-甲基四氢呋喃。
全文摘要
本发明公开了一种N，N-二取代磺酰胺类化合物的制备方法，所述的方法为将磺酰胺类化合物与醚类化合物混合，于溶剂中，在质子酸催化剂的作用下，30～200℃反应1～48h，反应结束后，反应液后处理制得式(I)所示的N，N-二取代磺酰胺类化合物；所述质子酸催化剂为三氟甲磺酸、硫酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸或甲磺酸；所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙腈、环己烷、水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二氧六环；本发明的有益效果主要体现在(1)反应条件温和，操作方便，收率高；(2)以质子酸为催化剂，比较环保，鉴于磺酰胺类化合物作为一类重要的有机中间体，是合成医药中间体、农药和化工产品的很好的原料，因此本发明有着广泛的工业应用前景。
文档编号C07C303/40GK102408286SQ20111027103
公开日2012年4月11日 申请日期2011年9月14日 优先权日2011年9月14日
发明者崔冬梅, 张成柱, 戚兰君, 柏春美 申请人:浙江工业大学