专利名称：：一种催化剂组分、催化剂、其制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明关于一种基于含水硅胶的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分、包含该负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分的负栽型齐格勒-纳塔催化刑、该催化剂组分和该催化剂的制备方法，及该负栽型齐格勒-纳共聚反应中的应用.
背景技术：
乙烯均聚合与共聚合生产聚乙烯树脂时所用的烯烃聚合催化刑的种类主要包括齐格勒-纳塔型催化剂、单中心催化剂，或是两者的复合催化剂.其中单中心催化剂还包括茂金属催化刑、非茂金属催化剂和后过渡金属催化刑等.齐格勒-纳塔型聚合催化刑基本上是由过渡金属(如钛或钒)的由化物与作为助催化刑的金属氩化物和/或金属烷基化物(通常是有机铝化合物)形成的配合物，而负栽型齐格勒-纳塔催化剂一般由负栽在与烷基铝助催化剂配合的镁化合物上的钛由化物构成.最为常用的是采用氯化镁或碱式氯化镁作为栽体，用于淤浆或气相聚合时，也有时采用硅胶和氯化镁所形成的复合栽体作为栽体。高效负栽型齐格勒-纳塔催化剂已广泛应用于乙烯、丙烯的均聚合以及它们与其它a-烯烃的共聚合中.在已公开的专利技术中，高效负栽型齐格勒-纳塔催化刑通常以氯化镁作为单一栽体，为了提高催化活性，首先采取不同的物理或化学方法制备氯化镁栽体，然后负栽上过渡金属化合物和给电子体化合物而形成催化剂活性中心.现已公开的许多专利中，将氯化镁负栽在硅胶等多孔无机氧化物栽体上，然后再用囟钛化合物和给电子体化合物处理，最终得到烯烃聚合催化剂.以钛化合物和镁化合物为催化成分，以给电子体溶剂为配位体，以铝化合物为活化成分，并且以硅胶为栽体的负栽型齐格勒-纳塔催化刑，其制备一般包括四个步稞(1)含镁-钛基催化刑组分的溶液的制备；(2)硅胶浸渍栽体的制备；(3)催化刑前体的制备；(4)预活化催化剂的制备.其中含钛-镁基催化刑组分的溶液是将氯化铝钛(3TiCl3.AlCl3)和MgCl2溶解于四氢呋喃等酸类溶剂中，然后过滤除去不溶物而制得的.但其用于催化烯烃均聚合或共聚合时往往容易发生破碎现象，产生的细粉量较多，将会影响聚合装置的稳定运行，而且共聚合时低聚物含重较高，给聚合物的后续处理带来许多问題，容易堵管.当此类催化剂用于气相流化床聚合工艺时，为保证催化刑顆粒的形态和粒度分布更适合于流化状态的操作，通常是将上述的催化剂组份负栽于硅胶上.如US4302565,US4379759和CN1064870A所公开的用于气相流化床反应的催化刑，是将由钛化合物、镁化合物和给电子体化合物制备的母体组分浸渍在砝胶等栽体物质上，再用活性化合物处理浸渍过母体组分的栽体而制备.但是这种方法很难控制催化刑有效组分在催化剂栽体上的均匀分布，催化剂制备过程的重复稳定性较差，因此催化效率和所得聚合物的颗粒形态和粒度分布不令人满意.美国专利US52907457〉布的催化刑组成为Mga2TiO3(THF)4SnSi02.其是以经高温脱水和表面处理10~80微米的硅胶作为栽体，将主催化刑TiCl3，助催化刑MgCl2，给电子体四氢呋喃配置成母液负栽于该硅胶栽体上，制得的母体用一氯二乙基铝(DC)还原后，再用TnHAl处理，以脱除稀释剂.专利CNU45530公布了用于乙烯均聚合或共聚合的负栽型齐格勒-纳塔催化剂的制备过程.其是通过在烃类浆液中使带表面羟基的硅胶与二烷基镁化合物反应，使产物与四氯化碳反应，再使所得产物与四氯化钛反应，然后使用该产物与二甲基氯化铝反应来制备用于均聚合或共聚的催化剂.专利CN1216081C公开了一类乙烯均聚合与共聚用钛-镁系催化剂的制备方法，包括以下四个步猓(1)含钛-镁基催化組分溶液的制备；(2)硅胶浸清栽体的制备；(3)催化刑前体的制备；(4)预活化催化剂的制备.在醚类溶剂中用金属铝或铝镁合金为主还原刑，以金属镁为辅助还原剂，使TiCl4基本上完全还原成3TiCl3'AlCl3和少量TiCl3，加入MgCh溶刑得到Ti-Mg基催化剂组分溶液，以碘作还原促进剂，用于气相聚合，活性可以提高到4~8千倍.专利CN1218971C提供了一种复合栽体及采用该复合栽体得到的催化刑组份，所述复合栽体是将自化镁与一种或多种给电子体化合物接触形成溶液，然后与平均粒度小于30微米的无水硅胶混合，经喷雾干燥而制得的球型颗粒，该复合栽体再与Ti(OR)4.mXm(R为烷基，X为卤素)反应而制造催化剂，其特别适合用于丙烯聚合.英国专利GB2028347给出一种制备栽在多孔无机氧化物栽体上的催化剂组分的方法，即用MgCl2溶液浸渍硅胶栽体，之后使溶刑蒸发，得到的固体产物再与过渡金属化合物特别是钛化合物反应.许多专利都描述过通过浸渍法制备复合栽体型催化剂的技术，如US5559071、US5625015、W094/14855、W094/14856、W095/11263、WO/15216、W095/12622、WO96/16903、WO96/05236、W097/23518、WO98/01481、WO99/46306、WO00/22011、WO00/40623、WO00/05277、EP0295312C等，这些专利所采用的硅胶平均粒度为50微米，限制了活性组分的负栽量，使最终催化刑的活性不高.专利CN1181105C公开了一种适用于乙烯均聚合或共聚合的高活性硅胶负栽型催化剂组分及催化剂，该催化剂组分是将钛化合物、镁化合物和给电子体的反应产物负栽在具有较大比表面积的硅胶上而制备的，另外还可以加入齒化物改进剂，其尤其适用于乙烯的气相流化床聚合.上述所列举的负栽型齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂均要求栽体经过热活化处理以除去栽体中所含的水分，或者要求栽体原料本身不含水.在另外一些技术文献中，栽体中所含的水分有时也通过化学活化处理栽体的方式除去.之所以必须除去栽体中所含的水分，是因为本领域中普遍认为，水的存在对于所制备的负栽型齐格勒—纳塔催化剂的活性而言是不利的.因此，通过热活化或化学活化处理栽体，以除去其中存在的水分，已成为本领域在使用可能含水的栽体制备这类负栽型齐格勒一纳塔催化剂时常规采用的必要步骤.由于栽体的热活化和化学活化过程均需要专门的设备，而且，栽体的化学活化还需要使用昂责的化学活化剂，另外，由于增加了栽体活化步碟，催化刑的制备方法就会变得繁杂，因此，这样会大大增加这类负栽型齐格勒-纳塔催化剂的制造成本.再者，采用这种经过活化的栽体制备的负栽型齐格勒—纳塔催化刑在用于乙烯聚合时，其动力学曲线为衰减性，不利于工业生产时的热量传递或控制.而且，采用硅胶和氦化镁复合栽体所制备的齐格勒-纳塔催化刑中氯化镁存在形式影响到最终聚合物中的细粉含量和低聚物含量，以及聚合物粒径分布，这对于工业生产中聚合物和溶剂的分离产生限制，过多的细粉含量和低聚物含量，以及较宽的聚合物粒径分布将会导致离心分离设备的堵塞而不得不进行非计划停车.因此，迫切希望开发一种负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其制造成本低，并且在用于催化烯烃均聚或共聚时，其动力学曲线平稳易控，催化剂的活性释放平稳，并且所生产的聚合物中细粉含量和低聚物含量低，以及聚合物粒径分布窄.
发明内容为此，本发明就是为了克服现有技术中的存在这些问趙而进行的，其目的是在现有技术的基础上提供一种基于含水硅胶的负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其制造成本低，并且在用于催化烯烃均聚或共聚时，其动力学曲线平稳易控，催化剂的活性释放平穗，并且所生产的聚合物中细粉含量和低聚物含量低，以及聚合物粒径分布窄.本发明人经过刻苦的研究意外地发现，通过使作为栽体的硅胶的含水量处于一定的范闺内，而非按照现有技术那样尽可能除去其中所含的全部水分，并使用该特定含水量的硅胶来制备负栽型齐格勒-纳塔催化剂，就可以实现上述目的，由此完成了本发明，也就是说，本发明在笫一方面涉及一种负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分可以用如下通式表示(S.M).T其中，S代表作为栽体的含水磋胶，M代表与该含水硅胶结合的醇镁化合物，而T代表负栽在由所述S和所述M通过结合而构成的复合栽体上的作为齐格勒—纳塔催化剂活性组分的由化钛.本发明在笫二方面涉及一种负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其特征在于，该催化剂通过以本发明第一方面的负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分作为主催化剂，以坑基铝氣烷或烷基铝作为助催化刑而构成.本发明在笫三方面涉及一种负栽型齐格勒—纳塔催化剂组分的制备方法，它是本发明笫一方面的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分的制备方法，其特征在于，包舍以下步骤使镁化合物在醇存在的条件下溶解于四氢呋喃中，以制务均匀的溶液，然后向该溶液中加八含水硅胶使其发生反应，接着固液分离并干燥所获得的固液混合物，以制备复合栽体，然后向该复合栽体中加入作为齐格勒-纳塔催化刑活性组分的卣化钛，从而制得本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分.本发明在第四方面涉及一种负栽型齐格勒-纳塔催化刑的制备方法，它是本发明笫二方面的负栽型齐格勒-纳塔催化刑的制备方法，其特征在于，包含以下步壤以通过本发明笫三方面的方法制得的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分或本发明第一方面的负栽型齐格勒_纳塔催化剂组分为主催化剂，在其中加入烷基铝氧烷或烷基铝作为助催化剂，由此制得该负栽型齐格勒-纳塔催化刑.本发明在笫五方面涉及一种烯烃的催化均聚或共聚方法，其特征在于，包括以下步骤采用通过本发明第四方面的方法制造的负栽型齐格勒—纳塔催化剂或本发明第二方面的负栽型齐格勒-纳塔催化剂，在聚合反应条件下，向聚合反应器中引入聚合单体和/或共聚合单体，进行烯烃均聚合和/或共聚合.附困说明图1是采用本发明的主催化剂CAT-1和CAT-1-J进行聚合反应时所获得的聚合物产物的粒径分布曲线困.图2是实施例l-A和比较例1-1中进行聚合反应时的聚合动力学曲线.具体实施方式首先，本发明涉及一种负载型齐格勒-纳塔催化刑组分，其特征在于，该催化剂组分可以用如下通式表示(S.M).T其中，S代表作为栽体的含水硅胶，M代表与该含水硅胶结合的醇镁化合物，而T代表负栽在由所述S和所述M通过结合而构成的复合栽体上的作为齐格勒-纳塔催化刑活性组分的卣化钛.本发明上下文中，所述的术语"含水硅胶"是相对于现有技术中作为栽体常用的无水硅胶(包括经过热活化或干燥处理过的硅胶)而言的。在本发明中，该含水硅胶是作为制备催化刑组分或催化刑时的栽体组分而使用的.对于该含水硅胶没有任何特別的限定,只要其含水量为0.5~8wt%即可，可以采用满足该含水量条件的任何常规硅胶.需要指出的是，该含水量可以是未经任何处理的硅胶本身所表现出来的含水量，也可以是将含水量不处于本发明规定范围内的硅胶经过润湿或干燥处理之后，从而使其含水量满足本发明要求的硅胶，但优选该含水重是未经任何处理的硅胶本身所表现出来的含水量，因为这样可以省去栽体处理步稞，从而降低催化刑组分和催化剂的制造成本.该含水硅胶优选的含水量为2~6wt%，更优选为3.5~4.5wt%.该含水硅胶的含水量测定可以采用热重法等方法进行.只要含水量满足本发明的规定，适宜的硅胶栽体可以是任意的可购买的商业产品.对该含水硅胶的表面积(BET法測定)没有特别的限定，但优选10-1000mVg，更优选为100~600m2/g.栽体孔容积(氮吸附法测定)优选0.1~4cm3/g，更优选0.2~2cm3/g.栽体的平均粒度(激光粒度仪测定)优选1~500|um，更优选l-100pm.本发明所用的该含水硅胶栽体可以是任意的形态，比如粒状、球状、聚集体或其它形式.可购买的商业产品比如可以举出Grace955，Grace952，Grace948，GraceSP9-351,GraceSP9-485,GraceSP9腳10046，DavsionSyloid245，ES70,ES70X，ES70Y，ES757,Aeros朋12，CS-2133和MS-3040等所述的醇镁化合物指的是使镁化合物在醇存在的条件下溶解于四氩呋喃溶剂中时所形成的化合物.该化合物在与本发明的含水硅胶在溶液中接触时发生反应而化学和/或物理地结合在该含水硅胶上，经过洗涂和干燥而形成本发明的复合栽体.在不受理论束绰的情况下，认为该醇镁化合物与含水硅胶所进行的物理和/或化学反应是在所述含水砼胶的孔隙内进行的.即，在受到毛细管作用和硅胶孔道表面作用下，醇镁化合物优先进入硅胶孔隙内，由此醇镁化合物在硅胶孔隙内的浓度高于硅胶孔隙外的浓度.本发明含水硅胶中存在适量的水分有助于更多的醇镁化合物结合在该硅胶栽体上，最终该醇镁化合物存在于硅胶孔隙内，而不是大量依附于硅胶表面.同时，该水分也通过发生反应而被固定在硅胶栽体内部，从而增加最终所获得的催化剂组分和催化刑的含氣量，由此出人意料地获得了本发明之前所述的优异效果.该固定的水分不会罔后续干燥等步骤而从栽体上脱离，并且在硅胶含有一定量水的条件下也不会对所制备的催化剂的性能产生任何不利的影响.所述的镁化合物选自由化镁、烷氧基卣化镁，或烷氧基镁，优选卣化镁，最优选氯化镁.所述的镁化合物优选不含水，即优选无水镁化合物.所述的醇选自脂肪醇、环醇或芳香醇，优逸脂肪醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇和异辛醇等，更优选乙醇或丁醇.所述的作为齐格勒-纳塔催化刑活性组分的卣化钛可以逸自本领域在制备齐格勒-纳塔催化刑时常用的卣化钛活性组分，如四氯化钛、三氯化钛、四溴化钛、三溴化钛、四碟化钛等，但优逸四氣化钛.本发明的负栽型齐格勒一纳塔催化剂组分是一种白色或微黄色并且易流动的固体粉末.在一个实施方案中，本发明还涉及一种负栽型齐格勒-纳塔催化剂，它是通过以本发明的负栽型齐格勒—纳塔催化剂组分作为主催化剂，以烷基铝氣烷或烷基铝作为助催化剂而构成的.作为助催化刑使用的所述坑基铝氧烷可以采用式(I)的线型烷基铝氣烷、B(也就是R2—(Al(R)—0)n-A1R2)和/或式(n)的环状型烷基铝氣烷:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在式(I)和(II)中，R基团可以相同或不同，选自CrCs烷基,优选甲基、乙基、异丁基或正丁基.优选R基团是相同的，且逸自甲基、乙基或异丁基，最优选甲基.式中，n为l-50的整数，优选10~30.所述烷基铝氧烷比如可以举出甲基铝氣烷(MAO)、乙基铝氣烷(EAO)和异丁基铝氧烷(顶AO)等.作为助催化刑使用的所述坑基铝为具有如下通式(III)的化合物Ai(R)3(ni)式(III)中，每个基团R相同或不同，选自d-Cs烷基.其具体实例可举出三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三正戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝或三戊基铝等.在一个进一步的实施方案中，本发明涉及一种负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分的制备方法，它是本发明负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分的制备方法，其特征在于，包含以下步骤(1)使镁化合物在醇存在的条件下溶解于四氫呋喃中，以制备均匀的溶液，(2)向该溶液中加入含水硅胶使其发生反应，(3)固液分离并干燥所获得的固液混合物，以制备复合栽体，然后(4)向该复合栽体中加入作为齐格勒-纳塔催化刑活性组分的卤化钛，从而制得该负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分.具体来说，该负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分的制备过程如下称取一定量的镁化合物，加入四氨呋喃和醇或其混合溶刑，在液温2060TC下搅拌至镁化合物完全溶解，形成均匀的溶液，继而向其中加入含水硅胶，继续搅拌，并维持该温度一定的时间使其发生反应，然后固液分离并干燥，从而制得复合栽体.接着，向所述复合栽体中在撹拌下加入作为齐格勒-纳塔催化剂活性组分的卣化钛或其溶液，任选固液分离之后干燥之，从而制得本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分.在本发明方法的步骤(1)中，当选棒的溶液温较低时，可采用长的溶解时间，而当选择的溶液温较高时，可采用较短的溶解时间.所述镁化合物在四氳呋喃和酵中的溶解时间一般为0.5~24小时.举例而言，当在60C的温度下溶解时，溶解时间可选择为0.5~4小时，而在溶液温为20TC时，溶解时间可选摔为4~24小时.溶解时可以利用撹拌来缩短溶解时间.该搅拌可采用任何形式的搅拌，搅拌时的转速一般为10~1000转/分钟.在所述步骤(1)中，按镁元素与醇羟基的摩尔数为计，所述镁化合物与所述醇的摩尔比为1:1~20，优选1:2~6.四氩吹鳴的用量为每摩尔镁化合物加入0.12~5升四氩呋喃，优选1.2~2.5升.在步骤(2)中，所述反应时间没有特别的限定，但一般为0.1~8小时，优选0.5-4小时.并且，所述舍水硅胶的添加量要使得该含水硅胶与所述镁化合物的配比按质量计为1:0.2~4，优选l:0.5~1.在步骤(3)中，所述固液分离和干燥可以选用以下方式之一进行方式(1):向步骤(2)获得的固液混合物中加入烃类溶刑(沉淀用溶剂)，从而使溶液中存在的所述醇镁化合物析出到所述舍水硅胶上，然后过滤、洗涂并干燥所获得的固体物质，从而获得所迷复合栽体；方式(2):过滤步稞(2)获得的固液混合物，然后洗涤并干燥所获得的固体物质，从而获得所述复合栽体；或者方式(3):千燥步骤(2)获得的固液混合物，从而获得所述复合载体.在本发明的方法中，所述固液分离和干燥优选采用方式(1)进行.在采用方式(1)进行所述固液分离和干燥时，所述的烃类溶剂选自与四氢呋喃互溶，但不能溶解所述醇镁化合物或所述镁化合物的脂肪烃或芳香烃，优选脂肪烃，比如丁烷、正戊烷、异戊烷、己烷、庚烷、正辛烷、异辛烷、癸烷和环己烷等，进一步优选正戊烷、异戊烷、己烷和、癸烷，更优逸正戊烷和己烷.所述过滤、洗涤和干燥可以均采用常规的方式进行.比如，在洗涤时，可以先加入洗涤溶剂，然后挽拌5~60分钟，然后撇去上清液，或是先加入洗涤溶刑，然后搅拌5~60分钟，然后常规过滤，洗涤次数一般为2~8次，优逸3~6次.干燥则可采用加热法、不加热真空干燥法或热惰性气体干燥法等进行，优选不加热真空干燥法或热情性气体干燥法，此时的加热温度可适当选择，但优选低于溶刑沸点51C以下.这里的惰性气体指的是氮气或氩气等不与被加热物质发生反应的气体。所述的洗涤溶剂可以采用烃类溶剂，所述烃类溶剂可以从之前针对采用方式(1)进行步骤(3)所述的固液分离和干燥时所列举的烃类溶刑中选择.在步骤(4)中，向步骤(3)所获得的复合栽体中在攬拌下加入作为齐格勒-纳塔催化刑活性组分的卣化钛或其溶液，任选固液分离之后干燥之，从而制得本发明的负栽型齐格勒-納塔催化刑組分.作为齐格勒一纳塔催化剂活性组分的所述由化钛可以从本领域常规使用的那些自化钛中选择，比如可以举出四氯化钛、三氯化钛、四溴化钛、三溴化钛、四硖化钛等，优选四氯化钛.所述由化钛或其溶液可以采用任何方式加入所述复合栽体中，但优选滴加方式，并且所述搅拌也可以按本领域的常规方式进行.在制备所述卣化钛溶液时所采用的溶刑可以从之前针对采用方式(1)进行步骤(3)所述的固液分离和干燥时所列举的烃类溶刑中选择，只要其可以以规定的溶解度溶解本发明的卣化钛即可.在加入所述由化钛之后，使所述卣化钛与所述复合栽体反应0.5~24小时，然后干燥之，从而制得本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分。在溶液的形式加入所述卣化钛时，使所迷由化钛溶液与所迷复合栽体反应0.5~24小时，之后固液分离所得的固液混合物，然后干燥之，从而制得本发明的负栽型齐格勒-納塔催化刑组分.所迷的固液分离可以按照常规的过滤洗涤方式进行，进行所述洗涤时所采用的洗涤溶剂可以采用与制备该溶液时相同的溶剂，洗涤次数一般为1~8次，优逸2~6次.干燥可以采用本领域常規的方式进行，比如可采用加热法、不加热真空千燥法或热惰性气体干燥法，优选不加热真空千燥法或热惰性气体千燥法.加热温度可适当选择，但优选低于溶剂沸点51C以下.这里的惰性气体指氮气或氩气等不与被加热物质发生反应的气体.在所述步緣(4)中，按镁元素与钛元素的摩尔数为计，所述复合栽体与所述卣化钛的配比为1:0.4-4，优选l:0.5~1.5,另外，在进行所述步猓(4)时，由于所采用的卤化钛容易与水或含氣气体等发生反应，所以，该步骤一般要在惰性气氛下进行，这是本领域技术人员所公知的在获得了本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分之后，将其与助催化剂组合在一起，即可获得本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂.所述的助催化刑一般选自烷基铝或坑基铝氣烷，对其具体说明见前文所述，在构成本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂时，以所述助催化剂中的铝元素与本发明负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分(主催化刑)中的钛元素的摩尔数为计，所述主催化刑与所述助催化剂的配比为20~1000，优选30~500，更优选50-200,如前所述，本发明的负载型齐格勒-纳塔催化剂可用于催化烯烃的均聚以及两种或两种以上不同烯烃之间进行的共聚反应.因此，本发明的另一个目的是采用本发明的负栽型齐格勒_纳塔催化刑进行烯烃的催化均聚合，或者催化不同烯烃之间进行的共聚合.在该进一步的实施方案中，本发明所涉及的技术方案是一种烯烃的催化均聚或共聚方法，其特征在于，包括以下步骤采用本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑，在聚合反应条件下，向聚合反应器中引入聚合单体和/或共聚合羊体，进行烯烃均聚合和/或共聚合.这里所说的烯烃选自C2-Cw烯烃、双烯烃或环烯烃，如乙烯、丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-庚烯、4-甲基-1-戊烯、l-辛烯、1-癸烯、1-十一烯、l-十二烯、l-环戊烯、降冰片烯、降冰片二烯、或苯乙烯、1，4-丁二烯、2，5-戊二烯、1，6-己二烯和l，7-辛二烯等.本发明所说的均聚合是指单一的含有双鍵的烯烃、双烯烃或环烯烃进行的聚合反应，而共聚合是指两种或者两种以上的烯烃、双烯烃或环烯烃之间所进行的聚合过程.本发明的烯烃的催化均聚或共聚方法可以采用各种方式进行，比如可举出淤浆法、乳液法、溶液法、本体法和气相法，其中优选气相法和淤浆法，特别优选淤浆法.需要采用溶剂时，本发明的烯烃均聚合或共聚合中所用到的聚合反应用溶刑可以是本领域进行这类烯炫聚合或共聚合时所常用的溶刑.典型的溶剂是5到12个碳原子的烃类溶刑，或是被氯原子取代的5到12个碳原子的烃类溶剂，比如二氯甲烷，或醚基溶剂，比如乙醜或四氩呋喃.所述溶剂优逸芳香族溶剂，比如甲苯和二甲苯；6到10个碳原子的脂肪族溶剂，比如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷或它们的异构体；6到12个碳原子的环脂肪族溶剂，如己烷；或者是它们的混合物.最优选己烷作为本发明的聚合反应用溶剂.催化体系中负栽型齐格勒—纳塔催化刑优选的浓度范围是0.001~1克负栽型催化剂/升聚合反应用溶剂，最优选0.005~0.2克负栽型催化刑/升聚合反应用溶剂.在进行本发明的烯烃均聚合或共聚合时，如果反应需要在一定的压力下进行，则聚合反应压力为本领域在进行这类反应时的常規压力，一般在0,l-10MPa之间，优选0，3-4.0MPa，最优选0.5~30MPa在本发明的烯烃聚合和共聚合方法中，聚合溫度条件为本领域中的常规条件，一般为-401C~200TC，优选101C~1501C，最优选40*C~90TC。在本发明的烯烃均聚合或共聚合中，共聚单体引入到聚合反应容器中的形式可以是间歇的，也可以是连续不间断的.根据对聚合后共聚产品的需要，共聚单体的引入量可以为0.01~50%(相对于聚合产品总量而言).在本发明的烯烃均聚合或共聚合中，在反应需要搅拌时，可以采用常规的撹拌方式，搅拌速率一般是1~2000转/分钟，优选20~300转/分钟.本发明的烯烃均聚合或共聚合可以在氮气存在的条件下进行，也可以在没有氢气存在的条件下进行.如果需要，則氩气的分压可以是聚合压力的0.01%~99%，优选氢气分压占聚合压力的0.01%~50%.如前所述，本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂尤其适合于淤浆法聚合反应.因此，本发明的还一个目的是提供一种淤浆聚合方法，该方法采用了本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂除了具体规定的以外，其它亊项同之前针对烯烃均聚合或共聚合所做的说明.负载型齐格勒-纳塔催化剂优逸的浓度范闺是0.001~1克负栽型催化刑/升聚合反应用溶刑，最优选0.005~0.2克负栽型催化剂/升聚合反应用溶刑.本发明淤浆聚合方法中采用的聚合温度是本领域的常规温度,一般为10~100TC，优选10~95TC,更优选3095TC，聚合压力为0.1~3.0MPa，优选0,5-2.0MPa,本发明的淤浆聚合形式包括乙烯均聚、乙烯与C3-Cu的烯烃共聚合，或在氩气存在下乙烯均聚、乙烯与C3—C12的烯烃共聚合.其中，C3-C"可以是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1，或降水片烯等.其中，优选丙烯、丁烯-l、己烯-1、辛烯-l和降水片烯，最优逸丙烯、丁烯-1、己烯-1,为了调节聚合物的熔融指数，通常在本发明的淤浆聚合过程中使用氢气作为链转移刑.使用的氣气量可占总气体量的0.01~0.99(体积比)，优选0.01~0.50(体积比)，采用本发明所提供的负栽型齐格勒—纳塔催化剂进行聚合方法时，所获得的聚合物将复制主催化剂的粒径尺寸，聚合过程中是以主催化剂为模板，并在其上形成以主催化剂为核心的聚合物顆粒.发明效果在制备本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑时，硅胶栽体在使用之前不需要热活化或化学活化，因此可以简化制备方法，从而降低催化刑的制造成本.本发明发现，通过采用本发明的负载型齐格勒-纳塔催化刑组分作为主催化剂，仅需要比较少的甲基铝氧烷或三乙基铝用量就可以获得烯烃聚合催化活性提高的负载型齐格勒-纳塔催化刑；而且，由此所得到的聚乙烯等聚合物具有提高的堆积密度.采用本发明的负栽型齐格勒一纳塔催化刑粒径分布复制了含水硅胶的粒径分布，并且所获得的催化剂的活性并不因为采用不同粒径分布的含水硅胶而有明显的变化.采用本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂通过聚合过程得到的聚合物粒径分布复制了负栽型齐格勒一纳塔主催化剂的粒径分布，聚合过程中以主催化剂为模板，并在其上形成以主催化剂为核心的聚合物颗粒，在活性相近的条件下，聚合物粒径等比例增长'采用本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂所获得的聚合物，粒度分布均匀，并且粒度分布窄，细粉量(粒度小于75微米的聚合物)减少，并且在进行共聚合时，所生成的低聚物(溶刑可溶出物)的量减少.本发明发现，在采用本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂进行烯径的催化均聚合或共聚时，与采用热活化后的硅胶而获得的同类型的负栽型齐格勒-纳塔催化刑相比，聚合反应的动力学平稳易控，催化剂的活性释放平稳.而且，本发明还发现，本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂在催化乙烯与丁烯共聚，或催化乙烯与己烯共聚时表现出共聚效应，即，此时催化剂所表现出来的活性比催化乙烯均聚合时更高.实施例以下采用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例.聚合物堆密度測定参照标准GB1636-79进行.含水硅胶的含水量测定采用热重分析法进行.主催化剂中活性金属含量測定参照标准Q/SH105502-2003进行.聚合动力学测定采用在一定总压条件下以质量流量计在线检測乙烯消耗量的方式进行.主催化刑和聚合物的粒度分布采用聚合物粒度分布分析法在BeckmanCoulterLS230型激光粒度分析仪上进行，其粒度测定范闺为0.04-2000微米.催化刑活性按照以下方法计算聚合反应结束之后，将反应釜内的聚合产物过滤并干燥，然后称量该聚合产物的质量，以该聚合产物质量除以主催化剂质量的比值来表示催化刑活性低聚物含量测试按照以下方法计算将聚合反应结束后的淤浆经过沉降后，量取1升溶液，将聚合溶剂完全蒸发后称量剩余物重量(g)，即为低聚物含量(g/L).细粉含量通过BeckmanCoulterLS230型激光粒度分析仪上进行，计算粒度小于75微米的聚合物含重.实施例1栽体采用硅胶，型号为ES757(Ineos公司产品，平均粒径25微米，比表面积300mVg，平均孔径19,5nm，孔容1.6ml/g)，不经过活化，其水含量为4.09%.称取3.4g无水氯化镁，加入75ml四氩呋喃和8.5ml乙醇，在60C下搅拌至无水氟化镁完全溶解，加入4.0g所述硅胶，在601C下继续挽拌反应4h.冷却到321C，加入45ml己烷(沉淀用溶剂)，此时淤浆温度为25t:，然后过滤，采用4Smlx2己烷洗涤，在80TC下抽真空干燥得到粉末固体.称取上迷粉末固体，加入50ml四氯化钛的己烷溶液(浓度为5%的体积比)，60TC下撹拌5h,然后过滤，采用45mlx2己烷洗涤，在仰TC下抽真空干燥得到白色固体颗粒的主催化刑(即负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分)，记为CAT-l.主催化刑中Ti含量为3.02%.制备过程中，含水硅胶与镁化合物质量配比为1:0.85，镁化合物与醇的摩尔比为l:4.13，镁化合物与四氯化钛摩尔比为1:0.64.实施例1曙A称取44mgCAT-l，加入3.1ml助催化剂三乙基铝的己烷溶液(简称为AT,浓度0.88mol/L)，助催化剂中的铝元素与主催化剂中的钛元素的摩尔比为98.5，得到本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑.将该催化剂加入到2升高压反应釜中，再加入1L己烷，开启搅拌，转速为250转/分钟，通入氩气到O.llMPa，升温到85TC后，连续通入乙烯，控制反应釜总压力为0.8MPa,反应2h后放空.取出聚合物干燥后称量为370g，堆积密度为0.35g/cm3.低聚物含量0.14g/L.细粉含量1.77%.实施例1-B过程同实施例1-A，但有如下列改变使用20mgCAT-l，3.0ml助催化剂三乙基铝的己烷溶液(浓度0.88mol/L)，组成本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其中，助催化剂中的铝元素与主催化刑中的钛元素的摩尔比为211，并且在聚合反应前不加入氦气.聚合物千燥后称量为632g，堆积密度为0.32g/cm3.低聚物含量0.27g/L,实施例1一C过程同实施例1-A，但有如下列改变使用50mgCAT-l，16.0ml助催化剂三乙基铝的己烷溶液(浓度0.88mol/L)，组成本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂.其中，助催化刑中的铝元素与主催化刑中的钛元素的摩尔比为必0.通入乙烯5min后，加入150g己烯-l.聚合物干燥后称量为475g,堆积密度为0.33g/cm3.低聚物含量1.34g/L,实施例1-D过程同实施例1-A,但有如下列改变使用50mgCAT-l，35.5ml助催化剂三乙基铝的己烷溶液(浓度0.88moi/L)，組成本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂.其中，助催化剂中的铝元素与主催化剂中的钛元素的摩尔比为1000，通入乙烯5min后，加入60g丁辟-1.聚合物干燥后称量为540g，堆积密度为0.26g/cm3.低聚物含量1.67g/L.实施例l-E与实施例1-A基本相同，但有如下改变CAT-1加入量为37mg,助催化刑改为甲基铝氣烷(MAO，浓度为10wt%，甲苯溶液，铝含量4.64wtW)，组成本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂.其中，助催化剂中的铝元素与主催化剂中的钛元素的摩尔比为236.通入乙烯5min后，加入50g辛烯-1,聚合物干燥后称量为437g，堆积密度为0.35g/cm3.实施例l-F与实施例1-A基本相同，但有如下改变助催化刑改为三甲基铝；聚合用溶刑改为戊烷；通入乙烯5min后，加入30g降冰片烯.聚合温度60X:，聚合压力l.OMPa，氩气分压(UMPa.助催化刑中的铝元素与主催化剂中的钛元素的摩尔比为147.实施例1-G与实施例1-A基本相同，但有如下改变助催化刑改为三异丁基铝；聚合用溶刑改为癸坑；通入乙烯5min后，加入l,4-丁二烯50g.聚合温度120TC，聚合压力1.6MPa，氩气分压0.8MPa.助催化剂中的铝元素与主催化刑中的钛元素的摩尔比为426.实施例l-H与实施例1-A基本相同，但有如下改变助催化刑改为三乙基铝氣烷；聚合用溶刑改为甲苯；通入乙烯5min后，加入50g苯乙烯.聚合温度95TC，聚合压力l,2MPa，氦气分压0.5MPa.助催化剂中的铝元素与主催化刑中的钛元素的摩尔比为20.实施例1-I与实施例1-A基本相同，但有如下改变助催化刑改为三异丁基铝氣烷；聚合用溶刑改为乙苯；通入乙蜂5min后,加入100g丙錄.聚合温度601C,聚合压力2.0MPa，氢气分压0.5MPa.助催化剂中的铝元素与主催化刑中的钛元素的摩尔比为7".实施例l-J与实施例1-A基本相同，但有如下改变硅胶采用ES70(Ineos公司产品，平均粒径38微米，比表面积300m2/g，平均孔径19.5nm，孔容1.6ml/g，硅胶含水量4.09%).主催化刑记为CAT-l-J.聚合过程也与实施例l-A相同.由表1可见，采用不同粒径的同样含水量的含水硅胶栽体粒径对聚合活性没有明显影响.为了进行比较，采用实施例1-J获得的主催化剂CAT-1-J和实施例1获得的主催化刑CAT-1按照实施例1-A的方法进行聚合反应，所得到的聚合物各自的粒径分布曲线示于闺1中.从该闺可见，由于采用较大粒径的硅胶栽体，主催化刑粒径也随之等比例增加.由此可以证明，采用本发明所提供的催化刑制备方法，醇镁化合物与含水砝胶所进行的物理和/或化学反应是在硅胶孔隙内进行的，该醇镁化合物最终存在于硅胶孔隙内，而不是大量依附于硅胶表面(否则主催化刑粒径相比于含水硅胶粒径会增加较多).这也是由本发明所提供的催化刑形态好的原因之一.从困1的对比还可知，所获得的聚合物复制了主催化剂的粒径尺寸，在聚合过程中以主催化剂为模板，并在其上形成以主催化刑为核心的聚合物颗粒，在活性相近的条件下，聚合物的粒径等比例增长.这也是本发明所提供的催化剂在用于聚合时得到形态好的聚合物顆粒的原因之一.比较例1-1与实施例l基本相同，但有如下改变硅胶在氮气气氛650TC下恒温流化6h，而被热活化处理，硅胶最终含水量0.38wt%.所获得的主催化剂记为CAT-1-1.聚合过程也与实施例1-A相同.其聚合动力学曲线见附困1.低聚物含量2.62g/L.细粉含量4.53%.由此例可见，由活化后的硅胶所制得的催化刑在催化乙烯均聚合时，低聚物含量和细粉量均高于本发明制得的催化剂.图2是实施例l-A和比较例1-1中进行聚合反应时的聚合动力学曲线.如该困所示，采用经过热活化处理的硅胶作为栽体制备的负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其用于催化烯烃聚合时聚合动力学呈现袭减性，即随聚合时间的延长聚合活性逐渐降低.而采用不经过热处理的具有一定含水量的硅胶作为栽体所制备的本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化刑，其用于催化烯烃聚合时聚合动力学呈现稳定性，即随聚合时间的延长聚合活性能保持基本不变化.实施例1-A1与实施例1-A基本相同，但有如下改变通入乙烯5min后，加入50g丁烯-l.取出聚合物干燥后称量为447g,堆积密度为0.34g/cm3.由此实施例可知，本发明的催化刑在催化乙烯与丁烯-1的共聚时，其催化活性高于催化乙烯均聚合时的活性，表现出了乙丁共聚效应.低聚物含量1.42g/L.实施例1-A2与实施例1-A基本相同，但有如下改变通入乙烯5min后，加入50g己烯-l,取出聚合物干燥后称量为412g，堆积密度为0.36g/cm3.由此实施例可知，本发明的催化刑在催化乙烯与己烯-1的共聚时，其活性高于催化乙烯均聚合时的活性，表现出了乙己共聚效应.低聚物含量1.07g/L.实施例2与实施例l基本相同，但有如下列改变硅胶水含量为0.50%;含水硅胶与镁化合物质量配比为1:0.52，镁化合物与醇羟基摩尔比为1:2.5，镁化合物与四氦化钛摩尔比为1:1，洗涤溶剂采用正戊烷.主催化刑记为CAT-2.聚合过程也与实施例1-A相同实施例3与实施例l基本相同，但有如下列改变硅胶水含量为2.70%.含水硅胶与镁化合物质量配比为1:1，镁化合物与醇羟基摩尔比为l:5.4,镁化合物与四氯化钛摩尔比为1:1.5，洗涤溶刑采用戊烷.说明书第20/24页主催化刑记为CAT-3.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例4与实施例l基本相同，但有如下列改变硅胶水含量为6.30%.含水硅胶与镁化合物质量配比为1:4，镁化合物与醇雍基摩尔比为l:20，镁化合物与四氯化钛摩尔比为1:4，洗涂溶刑采用环己烷.主催化剂记为CAT-4.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例5与实施例l基本相同，但有如下列改变硅胶水含量为8.00%.含水硅胶与镁化合物质童配比为1:2,镁化合物与醇羟基摩尔比为l:2,镁化合物与四氣化钛摩尔比为1:1.5，洗涤溶刑采用甲苯.主催化剂记为CAT-5.聚合过程也与实施例1-A相同，实施例6与实施例l基本相同，但有如下列改变采用型号为Grace955(Gracedavison公司产品，含水量为0.83%)的硅胶.无水氯化镁改为MgC10CH3;乙醇改为环己醇.主催化刑记为CAT-6.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例7与实施例l基本相同，但有如下列改变采用型号为CS-2133(PQ公司产品，含水量为1.70%)硅胶.无水氣化镁改为MgC10CH2CH3;乙醇改为丙醇；主催化刑记为CAT-7.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例8与实施例l基本相同，但有如下列改变采用型号为MS-3040(PQ公司产品，含水量为2.40%)硅胶.无水氯化镁改为MgBrOC2Hs;乙醇改为丁醇；主催化剂记为CAT-8.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例9与实施例l基本相同，但有如下列改变采用型号为ES70(Ineos公司产品，含水量为4.95%)硅胶.无水氯化镁改为Mg(OC4H9)2;乙醇改为丁醇；主催化刑记为CAT-9.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例10与实施例l基本相同，但有如下列改变采用型号为GraceSP9-485(Gracedavison公司产品，含水量为6.74%)硅胶.无水氯化镁改为MgBr2;乙醇改为乙二醇；主催化剂记为CAT-10.聚合过程也与实施例1-A相同.实施例11与实施例l基本相同，但有如下列改变采用型号为ES70(Ineos公司产品，含水量为3.37%)硅胶.无水氟化镁改为MgBr2;乙酵改为苯甲醇；主催化刑记为CAT-11.聚合过程也与实施例1-A相同.表1本发明的负栽型齐格勒-纳塔催化剂在催化烯烃均^/共聚反应中的应用效果一览表<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>权利要求1.一种负载型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分用下式表示(S·M)·T其中，S代表作为载体的含水硅胶，M代表与该含水硅胶结合的醇镁化合物，而T代表负载在由所述的S和所述的M通过结合而构成的复合载体上的作为齐格勒-纳塔催化剂活性组分的卤化钛。2.按照权利要求1所述的负栽型齐格勒一纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的含水硅胶的含水量为0.5-8重量％.3.按照权利要求2所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的含水硅胶的舍水量为2~6重量％.4.按照权利要求3所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂組分，其特征在于，所述的含水硅胶的含水量为3.5~4.5重量％.5.按照权利要求l所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的醇镁化合物是使镁化合物在醇存在的条件下溶解于四氩呋响溶剂中时所形成的化合物.6.按照权利要求l所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分，其特征在于，所述的镁化合物选自卣化镁、烷氣基由化镁和烷氧基镁.7.按照权利要求6所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的镁化合物选自卣化镁.8.按照权利要求7所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的镁化合物选自氯化镁.9.按照权利要求l所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的醇选自脂肪醇、环醇或芳香醇.10.按照权利要求9所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分，其特征在于，所述的醇选自脂肪醇.11.按照权利要求9所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑組分，其特征在于，所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇和异辛醇.12.按照权利要求9所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分，其特征在于，所述的醇选自乙醇和丁醇.13.按照权利要求1所述的负栽型齐格勒—纳塔催化剂组分，其特征在于，所述的由化钛选自四氟化钛、三氯化钛、四溴化钛、三溴化钛和四坱化钛中的一种或多种.14.按照权利要求13所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑組分，其特征在于，所述的商化钛选自四氯化钛.15.—种负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其特征在于，该催化刑由按照权利要求l-14任一项所述的负栽型齐格勒—纳塔催化剂组分作为主催化剂，烷基铝氣烷或烷基铝作为助催化剂而构成.16.按照权利要求15所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑，其特征在于，所述的烷基铝氧烷选自式(I)的线型烷基铝氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和式(n)的环状型烷基铝氧烷:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在式(I)和(n)中，基团R相同或不同，选自CVCs烷基，n为1-50的整数.17.按照权利要求16所述的负栽型齐格勒一纳塔催化刑，其特征在于，在式(I)和(n)中，所述的R基团是相同的，且选自甲基、乙基或异丁基，n为10-30的整数.18.按照权利要求17所述的负栽型齐格勒-纳塔催化剂，其特征在于，所述的R基团是甲基.19.按照权利要求15所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑，其特征在于，所述的烷基铝选自下式(m)的化合物A1(R)3(III)式(III)中，每个基团R相同或不同，选自CVCs烷基.20.按照权利要求19所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑，其特征在于，所述的烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基鋁、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三正戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝和三戊基铝.21.—种负载型齐格勒-纳塔催化刑组分的制备方法，它是按照权利要求l-14任一项所述的负栽型齐格勒-纳塔催化刑组分的制备方法，其特征在于，包含以下步骤(1)使镁化合物在醇存在的条件下溶解于四氦呋啮中，以制备均匀的溶液，(2)向该溶液中加入含水硅胶使其发生反应，(3)固液分离并干燥所获得的固液混合物，以制备复合栽体，和(4)向该复合栽体中加入作为齐格勒-纳塔催化刑活性组分的卣化钛，从而制得该负栽型齐格勒-纳塔催化剂组分.22.按照权利要求21所述的制备方法，其特征在于，在所述的步稞(l)中，按镁元素与醇羟基的摩尔数为计，所述的镁化合物与所述的醇的摩尔比为1:1~20.23.按照权利要求22所述的制备方法，其特征在于，所述的镁化合物与所述的醇的摩尔比为1:2~6.24.按照权利要求21所述的制备方法，其特征在于，在步碟(2)中，所述的含水硅胶与所述的镁化合物的配比按质量计为1:0.2~4.25.按照权利要求24所述的制备方法，其特征在于，所述的含水硅胶与所述的镁化合物的配比按质量计为1:0.5~1.26.按照权利要求21所述的制备方法，其特征在于，在步騍(3)中，为了进行所述的固液分离和干燥，向步稞U)获得的固液混合物中加入烃类溶刑，使溶液中存在的所述的醇镁化合物析出到所述的含水硅胶上，然后过滤、洗涤并千燥所获得的固体物质.27.按照权利要求26所述的制备方法，其特征在于，所迷的烃类溶剂选自脂肪烃或芳香烃.28.按照权利要求27所述的制备方法，其特征在于，所述的烃类溶刑选自正戊烷、异戊烷、己烷和癸烷.29.按照权利要求28所述的制备方法，其特征在于，所述的烃类溶剂选自正戊烷和己烷.30.按照权利要求21所述的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(4)中，按镁元素与钛元素的摩尔数为计，所迷的复合栽体与所述的卣化钬的配比为l:0.4~4.31.按照权利要求30所述的制备方法，其特征在于，所述的复合栽体与所迷的鹵化钛的配比为1:0.5~1.5.32.—种负栽型齐格勒-纳塔催化剂的制备方法，它是按照权利要求15-20任一项所述的负栽型齐格勒—纳塔催化剂的制备方法，其特征在于，包含以下步骤以按照权利要求1-14任一项所述的负栽型齐格勒—纳塔催化剂组分作为主催化剂，在其中加入所述的烷基铝氣烷或烷基铝作为助催化剂，由此制得该负栽型齐格勒-纳塔催化剂.33.按照权利要求32所述的制备方法，其特征在于，以所述的助催化剂中的铝元素与所述的主催化刑中的钛元素的摩尔数为计，所述的主催化剂与所述的助催化剂的配比为20~1000.34.按照权利要求33所述的制备方法，其特征在于，所述的主催化剂与所述的助催化刑的配比为30~500.35.按照权利要求34所述的制备方法，其特征在于，所述的主催化刑与所述的助催化刑的配比为50~200.36.—种烯烃的催化均聚或共聚方法，其特征在于，包括以下步稞以按照权利要求15-20任一項所述的负栽型齐格勒—纳塔催化剂，或者按照权利要求32-35任一项所述的制备方法制备的负栽型齐格勒-纳塔催化刑作为催化剂，进行所述的烯烃的均聚或共聚.37.按照权利要求36所述的烯烃的催化均聚或共聚方法，其特征在于，所述的烯烃选自C2d。烯烃、双烯烃和环烯烃.38.按照权利要求37所述的烯烃的催化均聚或共聚方法，其特征在于，所述的烯烃选自乙烯、丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-庚烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十一烯、l-十二烯、l-环戊烯、降水片烯、降冰片二烯、苯乙烯、1，4-丁二烯、2，5-戊二烯、1,6-己二烯和l，7-辛二烯.39.按照权利要求36所述的烯烃的催化均聚或共聚方法，其特征在于，所述的均聚或共聚按照淤浆法进行.全文摘要本发明涉及一种基于含水硅胶(含水量0.5～8.0wt％)的负载型齐格勒-纳塔催化剂组分、包含该负载型齐格勒-纳塔催化剂组分的负载型齐格勒-纳塔催化剂、该催化剂组分和该催化剂的制备方法，及该负载型齐格勒-纳塔催化剂在催化烯烃的均聚以及两种或两种以上不同烯烃之间进行的共聚反应中的应用。本发明的负载型齐格勒-纳塔催化剂，其制造成本低，并且在用于催化烯烃均聚或共聚时，其动力学曲线平稳易控，催化剂的活性释放平稳，并且所生产的聚合物中细粉含量和低聚物含量低，以及聚合物粒径分布窄。文档编号C08F10/00GK101113182SQ20061010765公开日2008年1月30日申请日期2006年7月28日优先权日2006年7月28日发明者姚小利,李传峰,李晓强,柏基业,汪开秀,王亚明,王兴仁,赵叔章,马忠林申请人:中国石化扬子石油化工有限公司