专利名称：电致发光聚合物、其制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含0.01至IOOmol %的一种或多种式(I)和/或(II)的结构单元的 电致发光聚合物、其制备方法、包含这些聚合物的共混物和制剂以及这些聚合物在电子器 件、特别是有机发光二极管即所谓的OLED中的应用。本发明的聚合物表现出改进的效率和 更长的寿命，特别是当在OLED中使用时。
背景技术：
作为非常有希望用于OLED中的材料，已经对共轭聚合物进行了长时间地细致研 究。另外，经常将包含聚合物作为有机材料的OLED称作PLED (PLED =聚合物发光二极管)。 它们简单的制备使得可廉价生产相应的发光二极管。由于PLED通常仅由一个发光层组成，所以要求聚合物在自身中能够尽可能地结 合OLED的所有功能(电荷注入、电荷传输、复合)。为了满足这些要求，在聚合期间可使用 呈现相应功能的不同单体。因此，为了产生全部三种发光颜色，通常需要将特定的共聚单体 共聚成相应的聚合物(参见例如，WO 00/46321AUW0 03/020790A2和W002/077060A1)。因 此，例如，可以从发蓝光的基础聚合物(“骨架”)开始来产生另外两种原色红色和绿色。已经提出或开发了多种类型材料如聚对苯撑(PPP)作为全色显示元件(全色显示 器)的聚合物。因此，例如，开始考虑聚芴衍生物、聚螺二芴衍生物、聚菲衍生物、聚二氢菲 衍生物和聚茚并芴衍生物。另外还已经提出了包含所述结构要素组合的聚合物。OLED的最重要标准是效率、颜色和寿命。由于这些性能主要取决于所使用的发光 体，所以与现有技术所已知的材料相比，仍然需要对发光体进行改进。特别地，对于许多应用，发绿光且特别是发蓝光的聚合物的寿命仍不理想。这同样 适用于发红光的聚合物的效率。WO 2005/030827A1公开了发射白光的聚合物。其中，这里提出的发绿光的共聚单 体尤其为下列通式的乙烯基亚芳基单元
权利要求
1.包含0. 01至IOOmol%的一种或多种式(I)和/或(II)的结构单元的聚合物
2.如权利要求1所述的聚合物，其特征在于，除了所述式(I)和/或(II)的单元之外， 它们还包含其它结构单元。
3.如权利要求2所述的聚合物，其特征在于，具有空穴注入和/或空穴传输性能的所述 其它结构单元选自三芳基胺衍生物、联苯胺衍生物、四芳基对苯二胺衍生物、三芳基膦衍生 物、吩噻嗪衍生物、吩H恶嗪衍生物、二氢吩嗪衍生物、噻蒽衍生物、二苯并对二氧芑衍生物、 吩@噻衍生物、咔唑衍生物、奧衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物和呋喃衍生物，以及其它具 有高HOMO的含0-、S-或N-的杂环。
4.如权利要求2或3所述的聚合物，其特征在于，具有电子注入和/或电子传输性能 的所述其它结构单元选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、哒嗪衍生物、吡嗪衍生物、卩恶二唑衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、蒽衍生物、苯并蒽衍生物、芘衍生物、茈衍生物、苯并咪唑衍 生物、三嗪衍生物、酮衍生物、氧化膦衍生物和吩嗪衍生物，以及三芳基硼烷和其它具有低 LUMO的含0-、S-或N-的杂环。
5.如权利要求2至4中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，所述其它结构要素将发 光特性修饰至能够获得电致磷光而不是电致荧光的程度。
6.如权利要求2至5中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，改进从单重态到三重态 的跃迁的所述其它结构要素选自咔唑单元和桥连的咔唑二聚体单元、酮、氧化膦、亚砜、砜 和硅烷衍生物。
7.如权利要求2至6中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，影响所述聚合物发光颜 色的所述其它结构要素选自1，4-亚苯基衍生物、1，4-亚萘基衍生物、1，4-或9，10-亚蒽基 衍生物、1，6-、2，7-或4，9-亚芘基衍生物、3，9-或3，10-亚茈基衍生物、4，4'-亚联苯基 衍生物、4，4〃 -亚三联苯基衍生物、4，4' -二 _1，1'-亚萘基衍生物、4，4'-亚二苯乙炔 基衍生物、4，4'-亚芪基衍生物、4，4〃 -双苯乙烯基亚芳基衍生物、苯并噻二唑衍生物和 相应的氧衍生物、喹喔啉衍生物、吩噻嗪衍生物、吩卩恶嗪衍生物、二氢吩嗪衍生物、二(噻吩 基)亚芳基衍生物、低聚(硫代亚苯基)衍生物、吩嗪衍生物、红荧烯衍生物、并五苯衍生物 或茈衍生物。
8.如权利要求2至7中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，典型地用作骨架的所述 其它结构要素选自4，5-二氢芘衍生物、4，5,9,10-四氢芘衍生物、芴衍生物、9，9 ‘-螺二芴 衍生物、菲衍生物、9，10- 二氢菲衍生物、5，7- 二氢二苯并氧杂环庚三烯衍生物以及顺-和 反-茚并芴衍生物。
9.制备权利要求1至8中一项或多项所述的聚合物的方法，其特征在于，通过SUZMI 聚合、ΥΑΜΑΜ0Τ0聚合、STILLE聚合或HARTWIG-BUCHWALD聚合来制备它们。
10.式(III)和(IV)的化合物
11.如权利要求10所述的式(III)和(IV)的化合物，其特征在于，所述官能团选自Cl、 Br、I、0-甲苯磺酸酯、0-三氟甲基磺酸酯、O-SO2R2, B (OR2)2 ^P Sn (R2)3，其中R2在每次出现 时相同或不同地为H、具有1至20个C原子的脂族或芳族烃基团，且其中两个或多个基团R2 还可彼此形成环体系。
12.—种或多种权利要求1至8中一项或多项所述的聚合物与其它聚合、低聚、树枝状 和/或低分子量物质的混合物(共混物)。
13.溶液和制剂，其在一种或多种溶剂中包含一种或多种权利要求1至8中一项或多项 所述的聚合物、或包含权利要求12所述的共混物。
14.具有一个或多个活性层的有机电子器件，其特征在于，这些活性层中的至少一个包 含一种或多种权利要求1至8中一项或多项所述的聚合物、或权利要求12所述的共混物。
15.如权利要求14所述的有机电子器件，其特征在于，其为有机或聚合物发光二极管 (OLED、PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、 有机太阳能电池(O-SC)、有机激光二极管(O-Iaser)、有机光伏(OPV)元件或器件或有机光 感受器(OPC)。
全文摘要
本发明涉及电致发光聚合物、其制备方法、包含这些聚合物的共混物和制剂、以及这些聚合物在电子器件、特别是在有机发光二极管即所谓的OLED中的应用，所述电致发光聚合物包含2-乙烯基噻吩基苯衍生物作为重复单元。
文档编号C08G61/12GK102076729SQ200980125454
公开日2011年5月25日 申请日期2009年8月4日 优先权日2008年8月29日
发明者奥雷莉·吕德曼, 尼尔斯·舒尔特, 苏珊·霍伊恩, 雷米·马努克·安米安 申请人:默克专利有限公司